Фтористый бор как катализатор полимеризации

Катализаторы полимеризации хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый магний, фторист ый бор, серная кислота, ортофосфорная кислота, хлорная кислота в комбинации с гидрогенизационными катализаторами Гидрогенизационные катализаторы окислы или сульфиды элементов VI группы периодической системы, например, окись молибдена (2,5 части) с пирофосфорной кислотой (70 частей) и кизельгуром (30 частей) [c.20]

Катализаторы полимеризации хлористый алюминий хлористый цинк, хлористый магний, серная кислота, фосфорная кислота, хлорная кислота, фтористый бор в присутствии катализаторов гидрогенизации окисей или сульфидов металлов левой части VI группы, например окиси молибдена [c.474]

В последующие годы применение фтористого бора в качестве катализатора полимеризации росло быстрыми темпами, и иа 1953 г. число исследований и патентных заявок по применению BFg для полимеризации непредельных соединений составляло около 400. [c.162]

Во многих патентах [144—155] фтористый бор рекомендуется в качестве катализатора полимеризации продуктов крекинга нефти, ее фракций (легких и тяжелых) и других смесей, содержащих значительные количества олефинов, диолефинов и замещенных ароматических углеводородов. Образующиеся при этом полимеры в виде вязких жидкостей применяются как смазочные масла, а твердые слабо окрашенные смолы используются в качестве присадок к смазочным маслам или для лаковых покрытий. [c.172]

Высокополимеры изобутилена получают в присутствии кислых катализаторов типа Фриделя—Крафтса. Чаще всего применяют фтористый бор или хлористый алюминий. В присутствии этих катализаторов полимеризация протекает почти мгновенно (цепной процесс) с выделением большого количества тепла. [c.80]

Фтористый бор и его соединения являются активными катализаторами полимеризации. [c.53]

Особенностью полимеризации формальдегида является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса [595]. Особенно вредно присутствие влаги. Поэтому для обезвоживания и очистки применяют концентрированную серную кислоту. Катализаторами полимеризации являются фтористый бор, триэтиламин, серный ангидрид, а также карбонилы железа, никеля, кобальта и такие металлоорганические соединения, как дифенилолово, трифенил-висмут, фенилмагнийбромид, гидрид кальция и т. п. Формальдегид поступает в растворитель (бензол), к которому добавлен катализатор, с такой скоростью,, с какой происходит полимеризация. Образующийся полимер выпадает в осадок и отфильтровывается [595].. [c.96]

Фтористый бор с АЬОз является эф ктивным катализатором полимеризации изобутилена в жидкие продукты [422]. [c.173]

Особенностью полимеризации формальдегида, как указывалось ранее, является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса. Особенно вредно присутствие влаги. Катализаторами полимеризации формальдегида являются фтористый бор И другие соединения [c.105]

Формирование покрытий под действием катализаторов. Полимеризация низкомолекулярных продуктов под действием химических катализаторов открывает широкие возможности для формирования тонких полимерных покрытий на поверхностях металлических изделий, в том числе имеющих очень сложную конфигурацию, что зачастую невозможно другими способами. Этот метод уже нашел применение при получении политетрафторэтиленовых покрытий [76]. Подлежащую покрытию металлическую поверхность предварительно обрабатывают элементарным фтором, что приводит к образованию в поверхностном слое фтористых соединений металла, а затем изделие помещают в среду мономера (тетра-фторэтилена), который под действием фтористых соединений металла полимеризуется, образуя тонкое полимерное покрытие. Фторирование поверхности производится при давлении среды от 1-10 до 3-10 Па и температуре от 373 до 623 К. Толщина модифицированного слоя может составлять от 10 до 100 А в зависимости ог продолжительности обработки (от 2 до 20 ч). Тетрафторэтилен подается в зону реакции под давлением от 2-10 до 5-10 Па. При больших давлениях покрытия получаются более толстыми, но менее плотными. Обработка мономером должна производиться в отсутствие воздуха и влаги. Температуру обработки можно варьировать от комнатной до 373 К. При повышенных температурах процесс идет интенсивнее, однако быстрое увеличение толщины покрытия может сопровождаться ухудшением его качества. [c.163]

Катализаторами полимеризации пропилена являются серная И фосфорная кислоты, фтористый бор с добавками трикрезилфосфата или этилового спирта и комплекс фтористого бора с фосфорной кислотой. Высокомолекулярный кристаллический полипропилен получают полимеризацией пропилена с катализатором, содержащим окись хрома. [c.177]

Для этого способа рекомендуется применение катализаторов, состоящих из соединений двух различных металлов, причем один из этих металлов должен принадлежать к II или III группе периодической системы (А1,) а другой—к I, II или III группе (Li, Na, К, Са, Mg). Например, рекомендуются Mg—Al-изопропилат, Са—А1-изопропилат или комплексное соединение из триэтил-алюминия и фтористого натрия. Полимеризация окиси этилена или окиси пропилена осуществляется с катализаторами этого вида в присутствии таких растворителей, как бензол, толуол или дихлорэтан лри 20—300° и нормальном или повышенном (до 50 атм) давлении. Остатки катализаторов удаляются осаждением гидроокисей металлов из растворов полимеров в органическом растворителе или путем экстракции водными растворами кислот. [c.39]

В качестве катализатора полимеризации изобутилена применяют фтористый бор ВРз- При его взаимодействии с молекулами изобутилена образуются промежуточные комплексные соединения. Они и являются активными центрами полимеризации, от которых начинается рост цепей полимера. [c.285]

Известно, что добавки незначительных количеств некоторых веществ сильно ускоряют процесс полимеризации. Так, хлорное олово ускоряет полимеризацию соединений, содержащих положительно заряженные активные группы (простые виниловые эфиры, стирол, окись этилена, винилкарбазол, инден, кумарон) фтористый бор сильно ускоряет полимеризацию изобутилена тетраэтилсвинец является катализатором полимеризации стирола и акриловых эфиров амид натрия — лучший катализатор полимеризации окиси этилена. [c.197]

Катализаторами для синтеза полиизобутиленов служат фтористый бор и галогениды алюминия. В присутствии фтористого бора полимеризация изобутилена заканчивается в течение нескольких секунд, в присутствии бромистого алюминия для полимеризации требуются минуты, а в случае применения четыреххлористого титана реакция завершается в течение нескольких часов. [c.326]

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму . Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуетс 1 карбоний-ион он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород. [c.321]

Алкилирование уксусной, щавелевой, бензойной и трихлоруксусной кислот пзобутилепом в присутствии эфирата фтористого бора изучалось первым методом [55]. Как показали исследования, эфират фтористого бора является весьма активным катализатором полимеризации изобутилена, поэтому при температуре выше 50° С не удалось обнаружить эфирообразования. [c.38]

Применение, В последнее время фтор и его соединения нашли широкое применение. Фтористый водород, например,— хороший катализатор процессов получения высококачественного горючего. Растворы солей плавиковой кислоты предохраняют древесину-от гниения. Криолит используют для понижения температур плавления ряда минералов, что важно для процессов электролиза. Фторорганические соединения являются инсектицидами. Фтористый бор ВРз — катализатор полимеризации ряда соединений. Фторпроизводные углеводородов — ценные фреоны — хладоносители для холодильных установок (наибольшее распространение и ценность имеет дихлордифтор-метан ССЬРг). [c.174]

Полярность молекулы изобутилека обусловливает большую склонность его к реакциям полимеризации под влиянием катализаторов даже при очень низких температурах. Катализаторами полимеризации изобутилена является хлористый алюминий (А1С1з), фтористый бор (ВРз) и четыреххлористый титан (Т1С)4). Молекула полиизобутилена имеет строение [c.109]

Мономер винклизобутилового эфира нужно промыть не менее пяти раз большими количествами дистиллированной воды, высуши гь, затем перегнать на ректификационной колонке. Чистый эфнр кипит при 80°. Полимеризация может проходить очень бурно, поэтому ее не,пьзя проводить в больших масштабах. Если имеется выбор, то лучше применить трехгорлую удлиненную колбу рис. 48), а ие круглодоиную, так как в этом случае охлаждение содержимого колбы происходит более эффективно. Реакционный сосуд снабжают мешалкой и охлаждают смесью ацетона н сухого льда. Сосуд заполняют азотом, не содержащим кислорода, конденсируют в него примерно 40 мл пропана и добавляют 10 мл впннлизобутилового эфира. Смесь перемешивают при —70° и добавляют три капли перегнанного эфирата фтористого бора. Полимеризация начинается в гетерогенной системе у поверхности нерастворимых капель катализатора. Примерно через 30 мин добавляют еше три капли катализатора и продолжают полимеризацию еще 90 мин. Дают возмож- [c.238]

Эти же авторы исследовали полимеризацию триоксана в процессе суб-лилшции и кристаллизации, а таюке определили активность ряда соединенпй в качество катализаторов полимеризации и нашли, что лучшими катализаторами являются ацетилперхлорат, хлорное железо и хлористый алюминий. Им удалось получить полиформалх дегид с мол. весом 700 000 (11уд/с = 0,29) [376, 377]. Фтористый бор является хорошим катализатором для нолимеризации триоксана [375, 378, 379]. [c.83]

Как уже указывалось ранее [1], чистый ВРз, не являясь активным катализатором, соединяется с гидроксилами поверхности кварца с образованием соединения типа ВРз Н2О, которое является хорошим катализатором полимеризации. При многократной обработке поверхности гидроксилы удаляются в виде гидрата фтористого бора, а свободный ВРз может длительное время находиться в контакте с ИЗ0-С4Н8, не вызывая, практически, никакой реакции. [c.285]

А. В. Топчиев и Я. М. Паушкин [9, 10, 47—49] изучили полимеризацию пропилена и бутиленов в присутствии различных молекулярных соединений фтористого бора и установили, что наиболее активным катализатором полимеризации пропилена является молекулярное соединение фтористого бора с метафосфорной кислотой. В присутствии этого катализатора, нанесенного на активированный уголь, пропилен легко полимеризуется при атмосферном давлении и температуре 100°. Еш,е энергичнее протекает полимеризация под давлением, которое предотвращает существенные потери BFg, легко отщепляющегося от метафосфорной кислоты при 100—150°. С этим катализатором полимеризация протекает более глубоко, чем с BFg-HgPOj, и получаются продукты с более высокой температурой кипения и большим удельным весом [47]. [c.165]

Фтористый бор применяется как катализатор полимеризации в технологических процессах (получение полиизобутилена, поливиниловых эфиров) и научно-исследовательских работах область применения этого катализатора продолжает расширяться, так как с помош,ью фтористого бора легко полимеризуются олефины, диеновые углеводороды, терпены и различные ненасыщ,енные соединения, причем полимеризация протекает избирательно, без образования побочных продуктов, и может быть направлена, в зависимости от условий реакции, в сторону образования низкомолекулярных или высокомолекулярных полимеров. [c.217]

Активным катализатором полимеризации олефинов является фтористоводородная кислота концентрации 90—100%. Олефины с 3—6 атомами углерода в молекуле по,лимеризуются при 20—100° в жидкие углеводороды. Полимеризующее действие фтористого водорода усиливается малыми добавками фторидов 8, 8е, Мо, У, V, 31 [6]. Практического применения как катализатор полимеризации о,лефинов фтористоводородная кислота не имеет. [c.36]

Соединение фтористого бора с ортофосфорнох кислотой является одним из наиболее активных катализаторов полимеризации его электропроводность в процессе полимеризации пропилена и изобутилена приводится в табл. 52. [c.138]

Примеси димера и тримера изобутилена в реакционной массе также замедляют полимеризацию и снижают молекулярньп вес. С другой стороны, примеси порядка десятых долей процента серной кислоты, формальдегида, фонола и крезола ускоряют полимеризацию изобутилена. Очевидно, фтористый бор является наиболее совершенным катализатором полимеризации изобутилена. Количествокатал изато-ра, которое требуется для осуществления полимеризации, очень незначительно и составляет около 0,1 "о. [c.171]

Иолиизобутилен получают полимеризацией очень чистого изобутилена при помощи катализаторов кислотного характера (кислот Льюиса). Лучшими катализаторами являются фтористый бор и галогениды алюминия. В присутствии фтористого бора полимеризация изобутилена заканчивается в течение нескольких секунд, в присутствии бромистого алюминия для полимеризации требуются минуты, а в случае применения четыреххлористого титана для завершения реакции требуются часы (табл. 61). [c.170]

Большое количество кислот и солей, как катализаторов полимеризации ацетальдегида, было исследовано Летор и Мати [283] ими найдено, что наиболее активными являются фтористый бор и аммонийные соли. [c.81]

Степень полимеризации зависит от природы катализатора. Так называемые мягкие катализаторы полимеризации, как например хлорид цинка, серная кислота, фосфорная кислота, некоторые земли и силикаты, при низких температурах не вызывают почти никакого эффекта, а при температурах от О до +200° С катализируют полимеризацию изобутилена в простейшие полимеры ди-, три-, тетрамеры изобутилена. Энергично действующие катализаторы фридель-крафтского типа , как например фтористый бор, хлористый алюминий, четыреххлористый титан, дают при низкотемпературной полимеризации (температура от О до —164° С) полиизобутилены с самыми высокилш степенями поли- [c.101]

Также невыгодной является дистилляционная рафинация фенольных фракций едким натром пли содой, которые одиовременно действуют как катализаторы полимеризации и конденсации [10—12]. Дистилляция с содой рекомендуется после предыдущей очистки фенолов. хлористым алюминием, фтористым барием, хлористым цинком и др. [13]. Для приготовления трикрезилфосфата могут быть применены крезолы, подогретые и дистиллированные с 3% хлористым алюминием [14—16]. Проводились опыты и с металлическим натрием [17]. [c.261]

Аналогичные данные были получены и другими авторами. Так, Во )си и Тобольский [7], используя в качестве катализатора полимеризации тетрагидрофурана триэтилоксониевую соль, меченую показали, что на ранних стадиях процесса среднечисловая степень полимеризации, установленная по содержанию в полимере, хорошо согласуется со средневесовой степенью полимеризации, определенной вискозиметрически. При исследовании блочной полплгеризации тетрагидрофурана, инициируемой системой фтористый бор — окись этилена при О °С, Офстед [8] получил полимер с пуассоновским распределением при степенях превращения до 40 о. При больших глубинах полимеризации молекулярно-весовое распределение полимера расширяется [6] и, наконец, отношение Рух Р.м становится равным 2, что свидетельствует о том, что с точки зрения молекулярно-весового распределения полимеризационная система достигла равновесия. Однако для установления истинного полимеризационно-деполимеризационного равновесия, как показывают расчеты, требуется значительно большее время [6]. Эти факты говорят о том, что даже очень медленная реакция межцепного обмена накладывает существенный отпечаток на кинетику формирования молекулярно-весового распределения на глубоких стадиях. [c.71]

Наиболее важной реакцией, на которой основано применение винилпирролидона, является его полимеризация. При невысокой температуре чистый мономер является устойчивым соединением. С заметной скоростью он нолимеризуется при нагревании до 180° [945а]. Быстрая полимеризация происходит либо при нагревании с перекисями 1946, 946а], либо при действии комплекса фтористого бора с этиленом [947], При низких температурах эффективными катализаторами полимеризации являются алифатические азосоединения [945а]. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология