Гетероциклические основания пиримидиновые

Гетероциклические основания — пиримидиновые [c.456]

Нуклеиновые кислоты— высокомолекулярные соединения (мол. масса от 200 тысяч до нескольких миллионов). При полном гидролизе нуклеиновых кислот образуется смесь из азотсодержащих гетероциклических оснований (пиримидиновых и пуриновых оснований, см. 170), моносахаридов — пентоз (рибоза или дезоксирибоза) и фосфорной кислоты. [c.432]

Мононуклеотид нри гидролизе расщепляется на гетероциклическое основание (пуриновое или пиримидиновое), рибозу (или дезоксирибозу) и фосфорную кислоту. [c.429]

Пиримидиновые и пуриновые основания, входящие в состав нуклеиновых кислот. Гетероциклические основания пиримидин и пурин входят в состав нуклеиновых кислот, играющих чрезвычайно важную роль в процессах жизнедеятельности организма. [c.15]

Нуклеиновые кислоты — полимерные соединения. Их цепи построены из остатков фосфорной кислоты и углеводов рибозы и дезоксирибозы. К углеводным фрагментам присоединены остатки гетероциклических оснований, относящихся к пиримидиновому и пуриновому рядам, т. е. являющихся производными пиримидина и пурина [c.314]

Как уже указывалось, мононуклеотиды состоят из гетероциклического основания, относящегося к ряду пиримидина или пурина, моносахарида и остатка фосфорной кислоты. В настоящей главе будут в самой краткой форме приведены данные, относящиеся к химии двух составляющих нуклеотид компонентов — пиримидиновых и пуриновых оснований и моносахаридов. [c.177]

Гетероциклические соединения с несколькими гетеро-атомами Они входят в состав молекул одних из важнейших природных соединений — нуклеиновых кислот Нуклеиновые кислоты — полимерные соединения Их цепи построены нз остатков фосфорной кислоты и углеводов рибозы и дезоксирибозы К углеводным фрагментам присоединены остатки гетероциклических оснований, относящихся к пиримидиновому и пуриновому рядам, т е являющихся производными пиримидина и пурина [c.314]

Нуклеозиды-антибиотики отличаются от обычных нуклеозидов некоторыми деталями строения либо углеводной части, либо гетероциклического основания. Это позволяет им выступать, повидимому, в роли антиметаболитов. Нуклеозидные антибиотики пиримидинового ряда часто подобны цитидину, пуринового ряда — аденозину. [c.438]

Мономерное звено — нуклеотид — состоит из основания, моносахаридного остатка и фосфорной кислоты. Гетероциклические основания, входящие в состав Н.К., делят на две фуппы — пуриновые (аденин и гуанин) и пиримидиновые (тимин, урацил и цитозин) [c.206]

Поскольку пурин представляет собой совокупность двух сконденсированных ароматических гетероциклических систем — пиримидиновой и имидазольной, то возможны два основных подхода к синтезу пуриновой системы. Первый основан на использовании в качестве исходного соединения производного пиримидина (рис. 7.7, а), а второй — производного имидазола (рис. 7.7,. 5). Вто- [c.308]

Вариация структуры нуклеиновых кислот происходит за счет вариации последовательности гетероциклических оснований в их боковой части В состав ДНК входят в основном фрагменты аденина, гуанина, цитозина и тимина, РНК — фрагменты аденина, гуанина, цитозина и урацила Вторичная структура нуклеиновых кислот, представляющая собой двойную спираль переплетающихся двух полимерных цепей ДНК, двуспиральных фрагментов РНК, одноцепочечные участки РНК, обязана своим образованием возникновению водородных связей между пиримидиновыми и пуриновыми основаниями Это крупнейшее открытие XX века, сделанное Дж Уотсоном и Ф Криком в 1953 г (Нобелевская премия 1962 г ), стало возможным благодаря интеграции различных биологических, химических и физических методов исследования [c.928]

На рис. 3.4 представлены молекулярные диаграммы некоторых наиболее важных таутомерных форм гетероциклических оснований нуклеиновых кислот (свободных оснований и в составе различных производных), полученные Пюльманом с использованием метода Хюккеля . Пользуясь приведенными на молекулярных диаграммах электронными плотностями на атомах, легко рассчитать величины частичных зарядов (6+ или б—) на соответствующих атомах путем вычитания из числа электронов, поставляемых данным атомом в общую л-систему, величины л-электронной плотности на этом атоме. При этом получается более наглядная картина роли данного атома как электроположительного или электроотрицательного центра в молекуле. Соответствующие диаграммы, полученные расчетом по методу Хюккеля, приведены на рис. 3.5 полученные методом самосогласованного поля — на рис. 3.6. Легко видеть, что качественные предсказания, сделанные на основании построения мезомерных структур, подтверждаются и при расчетах методом молекулярных орбиталей в приближении Хюккеля. Среди углеродных атомов ядер пиримидиновых оснований [c.150]

Роль заместителей в гетероциклическом ядре. Менее изучено влияние заместителей в различных положениях гетероциклических оснований доступные данные относятся в основном к пиримидиновым производным. Наиболее подробно исследовано влияние заместителей в положении 5 пиримидинового цикла. В табл. 3.13 приведены значения рК а некоторых 5-замещенных производных пиримидиновых нуклеозидов. [c.184]

Введение галоида в гетероциклическое ядро пиримидиновых производных понижает стабильность М-гликозидной связи соответствующих нуклеозидов в кислой среде (см. стр. 486), а также снижает устойчивость гетероциклического ядра к щелочному расщеплению. Введение галоида существенно сказывается и на фотохимическом поведении пиримидиновых оснований и их производных (см. гл. 12). [c.318]

Несколько медленнее, но с образованием тех же веществ идут реакции пиримидиновых гетероциклических оснований (и их производных) с М-бромсукцинимидом Поскольку реакция с бромом [c.331]

Для исследования функциональных свойств нуклеиновых кислот особое значение имеют реакции гетероциклических оснований нуклеиновых кислот с реагентами нуклеофильного типа. Если рассмотренные до сих пор реакции сводились либо к замещению атомов водорода гетероциклической системы, либо к присоединению по двойной связи гетероциклического ядра, то при реакции с нуклеофильными агентами наблюдается замещение имеющихся в ядре функциональных групп (заместителей), а именно аминогрупп. Наряду с непосредственным замещением аминогруппы в случае пиримидиновых оснований происходит также и присоединение по двойной связи с последующим замещением аминогруппы. [c.342]

Наиболее существенно на спектрах поглощения компонентов нуклеиновых кислот сказывается нарушение ароматичности гетероциклического основания, наблюдаемое, например, при насыщении двойной связи С-5—С-6 в пиримидиновых производных [c.619]

Гетероциклические основания нуклеиновых кислот представляют собой либо производные шестичленного азотсодержащего гетероцикла пиримидина (см.) — они называются пиримидиновыми основаниями, либо производные конденсированного двухъядерного азотсодержащего гетероцикла пурина (см.)—они называются пуриновыми основаниями. [c.474]

Аденин и гуанин входят в состав и ДНК, и РНК. Из пиримидиновых оснований в состав ДНК входят цитозин и тимин, а в состав РНК — цитозин и урацил. Таким образом, в составе каждой нуклеиновой кислоты имеются четыре гетероциклических основания — два пуриновых и два пиримидиновых. [c.475]

Следовательно, у пиримидиновых нуклеозидов связь углевод — гетероциклическое основание осуществляется через что подтверждено данными рентгеноструктурного анализа [c.341]

Гетероциклическое основание в нуклеозидах и нуклеотидах, по данным рентгеноструктурного анализа, является практически плоским 2в-28 Однако в некоторых случаях наблюдали отклонение атомов основания от копланарности, что особенно характерно для пиримидиновых нуклеозидов. Так, в цитидине атомы N1 и С4 выходят из плоскости основания в одну и ту яге сторону, хотя отклонение это незначительно — всего [c.365]

Имеются два хорошо известных типа нуклеиновых кислот рибонуклеиновые кислоты (РНК) и дезоксирибонуклеиновые кислоты (ДНК). Они являются полимерами, построенными из углеводно-фосфатных звеньев (соединенных в цепи остатков фосфорной кислоты и рибозы или дезоксирибозы), с присоединенными в определенные положения углеводного звена гетероциклическими основаниями (точнее, их остатками). Наиболее распространенными гетероциклическими основаниями, входящими в состав нуклеиновых кислот, являются аденин, гуанин, ксантин, гипоксантин, тимин, цитозин и урацил. Эти названия приняты ШРАС/ШВ, однако в указателях СА применяются лишь систематические пурин-пиримидиновые названия. Глико-зилированные основания называют нуклеозидами, и их названия чаще всего строят из названий компонентов при этом название основания модифицируется окончаниями -озин или -идин , как в случае аденозина (29) и тимидина (30). [c.188]

Мы рассмотрели только фрагмент одной цепи ДНК-Однако по данным рентгеноструктурного анализа макромолекулы ДНК, а также РНК представляют собой две взаимосвязанные спиральные цепи, фрагмент которой показан на рисунке 5. Обе спиральные цепи связаны водородными связями, возникающими в результате взаимодействия радикала гетероциклического основания одной цепи с радикалом гетероциклического основания другой цепи. Основания, образующие пары, связанные водородными связями, называются комплемёнтарными или взаимно дополняющими. При образовании таких взаимно связанных пар соблюдается следующая закономерность одно основание обязательно должно быть пуриновое, а другое— пиримидиновое. Причем тимин непременно находится в паре с аденином, а цитозин— с гуанином. [c.23]

Место связи сахара с основанием. Как пуриновые, так и пиримидиновые нуклеозиды при обработке кислотами подвергаются гидролизу и распадаются на гетероциклические основания и углевод. Это исключает возможность существования углерод-углеродной связи между гетероциклическим ядром и остатком углевода . Вместе а тем гидролиз, особенно пиримидиновых нуклеозидов, требует довольно жестких условий, в частности высокой температуры, что заставляет отбросить предположение, что нуклеозиды являются О-гликозидами пуриновых или пиримидиновых оснований. Таким образом, остается допустить, что связь гетероцикличеокого кольца с сахаром осуществляется через один из атомов азота и нуклеозиды являются К-гликозидами соответствующих оснований. [c.191]

Метод ртутных солей, лишь недавно примененный Фоксом для синтеза нуклеотидов пиримидинового ряда, в данном случае страдает рядом слабостей, которые при дальнейшем его уточнении, по всей вероятности, могут быть устранены. Это связано главным образом с тем, что строение и даже состав ртутных производных пиримидинового ряда, в отличие от их аналогов в пуриновом ряду, не всегда ясны. В некоторых случаях гетероциклическое основание и ртуть находятся в соединениях и отношениях 2 1 и тогда это, очевидно, ртутноорганические производные типа К2Н , в других случаях это соединения с соотношением гетероциклическое основание ртуть 1 1, что скорее всего говорит о строении КНст.Х, однако такое строение не согласуется со свойствами этих веществ. [c.206]

Нуклеотиды содержат остатки моносахарида, гетероциклического основания и фосфорной кислоты. В качестве углеводного фрагмента выступают остатки О-рибозы или 2-дезокси-Ь-рибозы. В качестве оснований выступают либо замещенные 9Н-нурины, такие как гуанин, аденин или гипоксантин (пуриновые основания), либо замещенные пиримидины — цитозин, урацил или тимин (пиримидиновые основания). Соединение пуринового и соответственно пиримидинового основания с моносахаридом осуществляется за счет гликозидной связи, возникающей между атомом С-Г остатка р-О-рибофуранозы или же 2 -дезок-си-р-О-рибофуранозы и атомом азота N-9 (у пуринов) или N-1 (у пиримидиновых оснований). Фосфорная группа этерифицирует гидроксильную группу при атоме С-5 углеводного фрагмента в одних нуклеотидах и атом С-3 в других нуклеотидах. Примерами нуклеотидов могут слу- [c.660]

Плоские гетероциклы располагаются приблизительно перпендикулярно плоскости углеводного фрагмента. Гетероциклическое основание может вращаться вокруг гликозидной связи. Поскольку зто вращение заторможено, то нз общего числа конформаций имеют зиачеиие две наиболее устойчивые — син- и анти-кои-формеры. Они различаются положением атома кислорода оксогруппы пиримидинового основания или атома азота N-3 пуринового цикла (обозначим их X) относительно пентозиого цикла в син-коиформере X повернут внутрь пентозиого цикла, в а ти-коиформере — наружу . [c.436]

В работах [63—65] были измерены температуры плавления других биологически важных макромолекул, синтетических полинуклеотидов и природных нуклеиновых кислот. В упорядоченном состоянии молекула дезоксирибонуклеиновой кислоты состоит из двух спирально переплетенных цепей. Кристаллографическая структура, определенная Криком и Уотсоном [66], допускает только один способ образования пар гетероциклическими основаниями, входящими в состав каждой из этих цепей. Анализ состава нуклеиновых кислот показывает, что концентрация пуриновых оснований равна концентрации пиримидиновых оснований поэтому образование пар через водородную связь, по статистическим соображениям, возможно только между адени-ном (А) и ТИМИНОМ (Т), и между гуанином (Г) и цитозином (Ц). При плавлении цепи разделяются и переходят в беспорядочно свернутое состояние. [c.134]

Молекулу ДНК можно представить в виде винтовой лестницы, ступеньками которой являются гетероциклические основания. Идентичность цепи повторяется через каждые 10 дезоксирибонуклео-зидных остатков. Обе спиральные цепи связаны водородными связями, возникающими в результате взаимодействия между гетероциклическим основанием одной цепи с основанием другой (основания, образующие пары, связанные водородными связями, называются комплементарными или взаимно дополняющими). Одно основание обязательно пуриновое, а другое—пиримидиновое причем тимин непременно находится в паре с аденином, а цитозин — с гуанином [c.622]

Другая дополнительная угловая величина характеризует взаимный поворот остатка сахара и гетероциклического основания вокруг гликозидной связи С-1—N. Этот поворот принято характеризовать углом вращения Ф ,N, образуемым проекциями связей С-Г—О и N-1—С-6 в пиримидиновых (или С-Г—О и N-9—С-8 в пуриновых) остатках на плоскость, перпендикулярную связи С-Г—О, как это показано на приведенных ниже ньюменовских проекциях [c.134]

Для пиримидиновых нуклеозидов анты-конформация является предпочтительной конформацией и в растворах, как показало изучение дисперсии оптического вращения. Эти соединения имеют положительный эффект Коттона с довольно большой амплитудой зз-зе (табл. 2.7). Изучение кривых дисперсии оптического вращения модельных ангидросоединений (XIII—XVI)с фиксированным положением остатка рибозы и гетероциклического основания показывает, что амплитуда эффекта Коттона сильно зависит от их взаимной ориентации. [c.138]

Другая группа косвенных доказательств — это данные по изменению реакционной способности функциональных групп остатка сахара или фосфата в зависимости от природы гетероциклического основания. Такого рода различия отмечались часто, однако детальные кинетические исследования в этой области почти отсутствуют. Примером подобных исследований может служить работа Вит-целя по кинетике гидролиза динуклеозидмонофосфатов, содержащих остаток пиримидиновых нуклеозид-З -фосфатов, по сравнению с аналогичными соединениями, содержащими остаток пуриновых нуклеозид-З -фосфатов. Наблюдаемые кинетические отличия можно объяснить повышенной нуклеофильностью гидроксильной группы при С-2 пиримидиннуклеозидов за счет образования водородной связи с гетероциклическим ядром. Представления о взаимодействии карбонильной группы при С-2 пиримидина с гидроксильной группой при С-2 остатка рибозы используются для объяснения механизма действия панкреатической рибонуклеазы [c.142]

Гетероциклические основания как сопряженные системы. Пуриновые и пиримидиновые основания нуклеиновых кислот представляют собой циклические системы, составленные из связанных между собой тригональных ( р -гибридизованных) атомов, р-элек-тронные атомные орбитали которых, перекрываясь, образуют л-электронные молекулярные орбитали. В соответствии с общепри- [c.147]

Характерным свойством М-окисей гетероциклических оснований является крайне легкая способность подвергаться атаке под действием нуклеофильных агентов. При действии 1 н. раствора щелочи 1-Ы-окиси производных аденозина претерпевают расщепление пиримидинового кольца с образованием производных 4-амино-имидазол-5-карбоксамидоксима СХ з2з [c.389]

Полинуклеотиды. При окислении перманганатом калия растворов ДНК 33-137 и РНК1 (обычно реакция проводится при pH 9 и 37° С в течение 19—20 ч) наблюдается количественное превращение пиримидиновых оснований и гуанина и в полиуглеводнофосфат-ной цепи из гетероциклических оснований остается только аденин, В остальных звенья.ч полимера рибозильные или дезоксирибозиль [c.476]

N-Гликозиды, в частности нуклеозиды, как правило, устойчивы в щелочной среде. Известно, однако, несколько исключений из этого правила. Так, хотя гликозидные связи в пиримидиновых нуклеозидах устойчивы к действию 1 н. раствора NaOH ири 00°С в течение I ч, аденозин, дезоксиаденозин и дезоксигуанозин (но не гуанозин) в этих условиях частично отщепляют гетероциклические основания [c.504]

Исследования дисперсии оптического вращения указывают на то, что в водном растворе полифосфатная цепь аденозин-5 -трифосфата может изгибаться с образованием связи между р- и уфосфатными группами и аминогруппой аденина [26]. Хотя ионы кальция и магния при pH 7 не влияют на оптическую симметрию молекулы, под действием ионов цинка, по-видимому, образуется конформация, стабилизированная 2п-хелатными связями между концевой фосфатной группой и заместителем в положении 6 пуриновых или пиримидиновых пирофосфатов и трифосфатов, но не 5 -монофос-фатов [27]. Кривые спектрального титрования в присутствии или в отсутствие ионов магния показывают, что в растворе нуклеозид-5 -трифосфаты существуют, вероятно, в свернутой конформации, в которой ион Mg координационно связывает пирофосфатную структуру с гетероциклическим основанием. Небольшие сдвиги в сторону более низких значений рКкажущ в присутствии ионов (приблизительно на 0,3 единицы) найдены для трифосфатов, но не обнаружены для нуклеозидов [28]. Однако на основании спектров ядерного магнитного резонанса можно предположить, что хелатная конформация маловероятна и что комплекс металл — АТФ в растворе имеет вытянутую форму [29]. Полученные данные указывают также, что в образовании комплексов с магнием и кальцием принимают участие Р- и у-фосфатные группы [30]. [c.189]

Из гетероциклических оснований и альдопентоз строятся молекулы нуклеози-дов. Это Л -гликозиды дезоксирибозы или рибозы, т е. гликозиды (см.), в которых остаток агликона (см.) — пиримидинового или пуринового основания, замещающий полуацетальный гидроксил, присоединяется к гликозидному (первому) атому углерода моносахарида атомом азота (атомом Ы в пиримидиновом основании и атомом № в пуриновом основании). В состав РНК входят рибонуклеозиды — производные рибозы [c.475]

Расстояния между углеводфосфатными цепями в двойной спирали ДНК остаются постоянными на всем ее протяжении независимо от типа присоединенных к ним гетероциклических оснований, т. е. цепи расположены параллельно друг дру1у, но направлены противоположно (антипараллельны). В связи с этим подбор оснований в каждой паре нуклеотидов не произвольный, а определяется размерами внутреннею пространства спирали. В любой паре должно быть одно пуриновое (большое) и одно пиримидиновое (малое) основание. Спарипание двух пуриновых оснований исключается из-за невозможности размещения их во внутреннем пространстве спирали, а расположение двух пиримидиновых оснований [c.417]