Нафтол сульфокислота, продукт

Среди красителей с сопряженными азогруппами имеется значительное число представителей, в молекулах которых формально отсутствуют разобщающие группы и связи (т. е. все ароматические ядра связаны между собою азогруппами), однако в действительности полного сопряжения азогрупп нет. Это красители с перекрещивающимися сопряженными системами, т. е. такие, в молекулах которых азогруппы (все или часть) не входят в единую цепочку сопряженных двойных связей. Возникает несколько различных сопряженных цепочек, причем некоторые звенья входят по крайней мере в две сопряженные цепочки. В результате этого смещения электронов в одной сопряженной цепочке налагаются на смещения в другой и получаются размытые полосы поглощения и неяркие, тусклые оттенки (см. с. 22, 290). К таким красителям относятся продукты сочетания нескольких диазосоединений с л-диами-нами и Л1-диоксисоединениями бензольного ряда, 1-амино-8-нафтол-сульфокислотами, продукты сочетания бисдиазотированных ж-диаминов бензольного ряда с азосоставляющими и др. [c.315]

Неожиданные результаты были получены при изучении действия гидроксиламина на бисульфитное соединение нитрозо-В-нафтола. Исследования продукта реакции показали, что он представляет собой аммонийную соль 2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислоты. Механизм -реакции может быть, по мнению авторов, выражен следую-ш.ей схемой [c.171]

Выход 200—230 г продукта, содержащего 70—80% (150—160 г) нафтол сульфокислоты (60—65% от теоретического). [c.13]

При окислительном сульфировании 2-нафтола единственным продуктом реакции является 2-нафтол-1-сульфокислота, тогда как сульфирование 2-нафтола серной кислотой дает смесь изомеров и выход 2-нафтол-1-сульфокислоты не превышает 70 о. Направление реакции при совместном окислении 2-нафтола и сульфита с помощью окиси меди зависит от щелочности среды. Влияние щелочи на процесс сульфирования можно объяснить или ее специфическим действием на реакцию окисления или переводом труднорастворимого нафтола в легкорастворимый нафтолят. [c.10]

Обзор реакций сульфирования соединений нафталинового ряда, содержащих гидроксильную группу, показывает, что все внимание практически было сосредоточено на 1- и 2-нафтолах, без сомнения ввиду большого значения соответствующих сульфокислот как промежуточных продуктов при синтезе красителей. Остается еще много сделать в области изучения реакций сульфирования алкильных и других простых производных нафтолов, прежде чем будет решен вопрос о направляющем влиянии [5546] различных групп в соединениях этого типа. [c.98]

Почему при сульфировании 2-нафтола купоросным маслом наряду с другими продуктами получается в заметных количествах 7-гидрокси-1-нафталин-сульфокислота и отсутствует 2-гидрокси-1-нафталинсульфокислота [c.63]

Из дисульфокислот особенно важна 7-гидроксинафталин-1,3-дисульфокислота (Г-кислота), служащая-исходным продуктом для синтеза 6-амино-4-гидроксинафталин-2-сульфокислоты (Гамма-кислоты). Г-кислоту получают сульфированием 2-нафтола моногидратом или слабым олеумом при 60—80°С в смеси с заметными количествами кислоты Шеффера и Р-кислоты. Ее отделяют от названных продуктов в виде калиевой соли, которая хорошо высаливается из водного раствора. [c.70]

В отличие от этого получение чистого 1-нафтола из 1-нафталин-сульфокислоты не удается осуществить, так как 1-нафталинсульфокислота всегда содержит значительные примеси 2-изомера, отделение которого затруднено. Поэтому 1-нафтол в промышленности преимущественно получают другим, состоящим из большего числа стадий, способом, который позволяет получить продукт достаточно высокого качества [c.338]

Хотя сульфокислоты инертны в отношении заранее приготовленных никелевых катализаторов, их с успехом можио обессеривать по методу Швейка — Папа [205]. Так, из бензолсуль фокиатоты и р-нафталинсульфокислоты образуются соответствующие углеводороды из сульфобеизойных кислот и нафтол-сульфокислот также были голучены ожидаемые продукты реакции. [c.421]

Такой метод синтеза р-нафтиламина наиболее удобен. р-Нафтиламин использовался в качестве основного сырья в производстве Гамма-кислоты (2,8-аминонафтол-6-сульфокислоты) и И-кислоты (2,5-аминонафтол-7-сульфокислоты), которые широко применяются в синтезе азокрасителей (см. гл. 15). Однако в связи с высокой канцерогенностью р-нафтиламина его производство в СССР прекращено. Разработаны методы синтеза аминонафтол-сульфокислот, основанные на проведении аминирования после сульфирования р-нафтола. Исходным продуктом для получения Гамма-кислоты по новому способу служит дикалиевая соль 2-на-фтол-6,8-дисульфокислоты (Г-соль). При действии аммиака на Г-соль в присутствии сульфита аммония при 185 °С в автоклаве гидроксигруппа замещается на аминогруппу [c.178]

При рассмотрении механизма термической изомеризации сульфосо-лей необходимо учитывать особенности превращения солей 2-нафтол-1-и 2-нафтиламин-1-сульфокислот в соли соответствующих 6-сульфокислот. Экспериментальные данные позволяют полагать, что эти перегруппировки, если не полностью, то по крайней мере преимущественно, протекают через стадию образования солей О- и N-сульфокислот. При этом перемещение сульфонатной группы от атома углерода ядра к кислороду оксигруппы или к азоту аминогруппы происходит, видимо, в результате бимолекулярной реакции. Перенос же сульфонатной группы обратно в ароматическое ядро идет, по мнению В. В. Козлова [120, 131], гидролитическим путем. Согласно его точке зрения, образование соли 6-сульфокислоты при изомеризации 2-нафтол-1-сульфона-тов обусловлено запеканием (см. [18]) первоначально образующейся соли кислого сернокислого эфира р-нафтола или свободного р-нафтола, являющегося продуктом распада соли эфира, с полисульфатами (кислыми солями серной кислоты), которые появляются в реакционной массе в результате гидролитического и термического расщепления сульфосолей. Аналогичное объяснение предложено для термической изомеризации 2-нафтиламин-1-сульфонатов в соли 2-нафтиламин-6-сульфокислоты [131]. [c.149]

Оксисульфокислоты получены из фенолов обработкой их окислами железа или меди в водном растворе сульфита аммония. Сульфокислоты полиоксисоедв-нений и аминофеиолов получены из фенолов и аминофенолов при действии на них в водной среде сульфитом и бромистым серебром Как известно, обработка многих нитросоединений солями сернистой кислоты (реакция Пириа) приводит к образованию сульфокислот продуктов восстановления. С. В. Богданов получил 2-нафтол-1-сульфокислоту действием на -нафтол л-нитротолуола и сульфита 37. [c.103]

В зависимости от применяемого режима сульфирования р-наф-тола получаются различные 2-нафтол сульфокислоты. В очень мягких условиях, в растворе (например, в нитробензоле) при низкой температуре взаимодействием с хлорсульфоновой кислотой получают 2-н афто л-1-с ульфокислоту. Она вообще образуется в качестве промежуточного продукта сульфирования, но на холоду тотчас же перегруппировывается в 2-н а ф т о л-8-сульфокислоту (кроцеиновая кислота), а при нагревании—в 2-н афто л-6-с ульфокислоту (кислота Шеффера). Серная кислота служит катализатором перегруппировки 2-н афто л-1-сульфокислоты. Поэтому процесс ее получения следует вести в отсутствие серной кислоты. Кислоту Шеффера можно получать также из р-нафтола действием сульфата натрия и серной кислоты (запекание при 160°). Для запекания и. щелочного плавления, т. е. для проведения реакции в твердом или пластичном состоянии, особенно пригоден барабан для запекания . [c.296]

ДЛЯ производства духов. Их готовят, подобно эфирам карбоновых кислот, нагреванием Е -нафтола и соответствующего спирта в присутствии серной или соляной кислоты. Из производных эфиров Р-нафтола промежуточным продуктом для краснтслей является 2-этокси-1-нафтиламин-6-сульфокислота, упоминаемая ниже среди сульфокислот аминонафтолов. [c.151]

Очень популярны в качестве азосоставляющих нафтол-сульфокислоты, особенно Р-кислота и Г-кислота, получаемые сульфированием 2-нафтола. Как правило, Р-кислота дает с различными диазосоединениями красители более красных, а Г-кислота — более желтых оттенков. Отсюда и буквенные названия этих кислот (Р — от немецкого rot, а Г — от немецкого gelb и т.д.). Кислотный оранжевый Н (КИ 16100) является продуктом сочетания диазотированного анилина с Р-кислотой [c.70]

Вместо Na l можно использовать NaHSOg — побочный продукт получения фенола и нафтола щелочным плавлением солей натрия соответствующих сульфокислот [c.326]

Нафталинсульфокпслоты имеют практическое значение как исходные вещества для получения важных промежуточных продуктов в производстве красителей — нафтолов, нафтосульфокис-лот и аминосульфокислот (через соответствующие нитросульфо-кислоты). Сульфокислоты гомологов нафталина, в отличие от бензольных, сравнительно мало изучены, зато окса- и амино-нафталинсульфокислоты исследованы весьма обстоятельно. [c.84]

Для введения в молекулу 2-нафтола одной сульфогруппы хлорсульфоновая кислота как сульфирующий агент сходна с серной при комнатной температуре [651а, 655] она дает 1-сульфокислоту, а при 130° в тетрахлорэтановом растворе [655а] — 6-изомер. В том же растворителе с серным ангидридом [656] в присутствии борной кислоты образуется 1-сульфокислота. Запатентовано [657] также применение для этой реакции нитробензола в качестве растворителя при температуре ниже 16°. При выборе [658] различных технических методов производства 1-сульфокислоты предпочтение отдают сульфированию серной кислотой, и удалению продукта из реакционной зоны путем кристаллизации. При этом достигается выход сульфокислоты в 80% [659]. [c.102]

Кроме уже упоминавшейся 1,6-дисульфокислоты, при сульфировании 2-нафтола выделено еще две дисульфокислоты. При нагревании 2-нафтола с олеумом [660] при 100—110° в течение 12 час. получается смесь 3,6- и 6,8-дисульфокислот (называемых соответственно В- и О-кпслотами). Аналогичный результат достигается действием 4 весовых частей серной кислоты [661] в течение 5— в час. при 125—150°. С 3 частями кислоты при 135° в течение 24 час. получено 33% 6,8- и 43% 3,6- изомера, тогда как в присутствии борной кислоты образуется [654] 28% 1,6-, 31% 6,8- и 39% 3,6-изомеров. Более низкая температура и ббльшая продолжительность реакции [662] благоприятствует образованию 6,8-изомера. Так, из продукта реакции нафтола с 5 весовыми частями 20%-ного олеума [663] в течение 8 час. при 20—25° удалось выделить 50 г бариевой соли 6-сульфокислоты, 61 г натриевой соли [c.102]

Сульфирование ампнонафтолов. Хотя оксиаминонафталинсуль-фокислоты имеют практическое значение в производстве некоторых красителей, лишь отдельны соединения этой группы получены путем сульфирования. Из них наиболее изучены продукты, синтезированные из 8-амино-1-нафтола, дающего с серной кислотой [756] при 15—20° смесь 2- и 4-сульфокислот, разделение которых основано на различии в растворимости их кальциевых солей. С 75%-НОЙ серной кпслотой при 130—160° единственным продуктом реакции является 2-изомер [757]. Дальнейшее сульфирование серной 1 ислотой при 100° приводит к 2,4-дисульфокислоте [758]. [c.113]

Нагревание смеси 2-нафтола с сульфитом натрия и окисью меди, предпочтительно в щелочном растворе, приводит к натриевой соли 2-нафтол-1-сульфокислоты и продуктам окисления нафтола [9326]. Выход соли сульфокислоты значительно повышается при употреблении двуокиси марганца в нейтральном растворе. Этим же путем просульфированы 2-окси-З-нафтойная кислота, 2-нафтол-6-[932г], 4- и 7-сульфокислоты, а также 3,6-дисульфокислота [932д], [c.141]

Механизм этой реакции тщательно исследован в последующих работах. Оказалось что 1-нитрозо-2-нафтол, его 6-сульфокислота и 0-метиловый эфир его оксима дают определенные продукты присоединения с бисульфитом натрия [942]. Такую же реакцию дает 4-нитрозо-1-нафтол, но 2-нитрозо-1-нафтол ведет себя иначе Продукт присоединения бисульфита к 1-нитрозо-2-нафтолу превращается в вышеупомянутую сульфокислоту при обработке одним из многих восстановителей [943]. Наиболее удовлетворительное объяснение как этой, так и других реакций, даваемых продуктом присоединения, заключается в предположении, что последний может существовать в одной или нескольких таупомер-ных формах [c.143]

Нагревая с обратным холодильником смесь 20 г 1,8-динитронафталина и 267 г 30%-ного раствора бисульфита натрия до практически полного растворения органического соединения (около 17 час.), получают смесь сульфокислот [959], в том числе 1,8-диами-110нафталин-2,4,5-трисульфокислоту и продукт присоединения < ульфита к 1-амино-8-нафтол-2,4,5-трисульфокислоте. При добавке аммиака к бисульфиту натрия образуется главным образом 1-ами-нонафталин-4,7-дисульфокислота и сульфит 1-амино-8-нафтол-4, 5-дисульфокислоты. [c.148]

Действие щелочей на соли ароматических сульфокислот при высокой температуре изучено подробно вследствие большого технического значения и научного интереса, представляемого образующимися при этом фенолами. Хотя сам нол производится в настоящее время в значительной степени по другим методам, большая часть обычных фенольных соединений, включая нафтолы и их производные, все еще получается из сульфокислот. В применении этого метода синтеза фенолов все же встречаются известные ограничения. Присутствие гидроксильных и аминогрупп в орто- или лара-положении к сульфогруппе оказывает на последнюю глубокое влияние в смысле значительного уменьшения ев подвижности, а замещение такой сульфогруппы на гидроксил сопровождается перегруппировкой или полным распадом молекулы. Нитрогрунна тоже мешает образованию фенолов, так как действует в щелочном сплаве как окислитель и приводит к полному распаду нитросульфокислоты на аммиак, щавелевую кислоту и другие продукты [225]. Темпе менее в 2,4-динитробензолсульфо-кислоте активирующее влияние нитрогрупп так велико, что [c.229]

Производные нафталинсульфокислот. Многие сложные нафтоль-ные производные, имеющие техническое значение как промежуточные продукты в производстве красителей, получены обработкой легко синтезируемых сульфокислот щелочью при высокой температуре. Описание примененных методов ведения процесса приводится только в старой патентной литературе и не может считаться очень надежным, однако некоторые выводы, относящиеся к влиянию заместителей и расположению сульфогрупп на характер реакции, могут быть все же сделаны. 1-Сульфокислоты, вообще говоря, легче реагируют со щелочами, чем 2-соединения [330]. Как и в бензольном ряду, аминогруппа, находящаяся в пара-положешт. к сульфогруппе, отщепляется в виде аммиака, тогда как л-аминогруппа не затрагивается. Активируется также аминогруппа, стоящая в ери-положении. В 3-нафтолсульфокислотах реакция с щелочью требует значительно более высокой температуры в случае 6-сульфокислоты, чем для 7-сульфокислоты, что неудивительно, так как положение 6 здесь аналогично пара-ноложению в фенольном ядре, а фенол-л-сульфокислота реагирует с расплавленной щелочью лишь при высокой температуре. [c.241]

Сульфокислоты нафтолов имеют несравненно больщее значение, чем сульфопроизводные простых фенолов. Они относятся к числу вал<нейщих промежуточных продуктов промыщленности синтетических к расителей. Получаются нафтолсульфокислоты путем обработки а- или р-нафтола серной кислотой, причем в зависимости от условий реакции образуются различные моно- и полисульфокислоты. [c.559]

Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать Л -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагреванпе до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

Начальным продуктом, как было установлено путем сульфирования ггри низкой температуре, является 2-нaфтoл l-сульфокислота однако она чрезвычайно неустойчива и перегруппировывается в 8-сульфокислоту— кроцеиновую кислоту. При обычных условиях сульфирования, проводимого при температуре паровой бани, кроцеиновая кислота перегруппировывается в имеющую важное техническое значение 2-нафтол-6-сульфокислоту (кислоту Шеффера). При строгом соблюдении условий сульфирования -нафтола кислота Шеффера является основным продуктом, однако наряду с ней образуются также 6,8- и [c.473]

Если -нафтол сульфировать серной кислотой, то даже при комнатной температуре образующаяся вначале 2-нафтол-1-сульфокислота быстро перегруппировывается прн каталитическом действии ионов водорода. Эту перегруппировку можно предотвратить, если суспензию -нафтола в нитробензоле сульфировать хлорсульфоновой кислотой при температуре ледяной бани. Чистую 1-сульфо1Кислоту можио выделить в виде натриевой соли при обработке реакционной смеси водой и хлористым натрием. Эта соль применяется в качестве исходного продукта для получения по реакции Бухерера 2-нафтиламин 1-сульфокислоты (кислоты Тобиаса). [c.473]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

В реакцию можно вводить также сравнительно с., южные амины. Хак, например, д-розанилин в присутствии бисульфита легко реагирует с 2-нафтол-6-сульфокислотой обра--зуя замещенные розанилины [12, 22]. Строение продуктов реакции точно установлено не было, [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология