Терпены, характеристика

Оптическая активность является также ценной характеристикой нефти и нефтепродуктов. Нефти в основном вращают плоскость поляризации вправо, однако встречаются и левовращающие нефти, что, возможно, обусловлено наличием в них продуктов распада исходных нефтематеринских веществ - терпенов и стеринов. [c.103]

Скорость реакции окисления терпенов также весьма различна. Поэтому реакцию окисления при помощи гидроперекиси бензойной кислоты очень выгодно применять для характеристики терпенов и в особенности для пробы на чистоту и однородность [c.31]

Как и в постояннотоковой полярографии, в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала и с КРЭ также используют технику с двумя ячейками для вычитания тока заряжения, влияния примесей в растворителе и т. д. [91, 92]. Подробное рассмотрение многих ссылок, приведенных в этой главе,, показывает, что разностные, или дифференциальные, методы с двумя ячейками в действительности применяли во многих случаях, хотя это и не отмечалось явно в предыдущих разделах. Например, достижение оптимальной характеристики метода производной вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала с КРЭ [63, 64] требует использования разностного варианта, и в работах Национального Бюро Стандартов США [47, 54, 93], процитированных в разд. 5.8, часто использовался этот вариант метода. Хотя метод с двумя ячейками в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала использовать, видимо, легче, чем в постояннотоковой полярографии, тем не менее те предостережения, которые были сделаны в гл. 4, справедливы и здесь. Флоренс сообщил [94], что синхронизация капания пары электродов в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала с КРЭ — это утомительное занятие, и для получения хороших результатов требуются большое терпение и навыки. В его лаборатории большинство анализов выполняют с использованием одноэлектродного варианта. Мы же намереваемся использовать вольтамперометрию с линейной разверткой [c.386]

Для быстрого полуколичественного определения содержания компонентов в тонкослойных пятнах пользуются визуальным сравнением размеров пятна и интенсивности его окраски (или и того, и другого) с соответствующими характеристиками известных стандартных пятен. С этой целью на холостую часть пластинки наносят ряд стандартных пятен с тем, чтобы охватить всю область предполагаемой концентрации неизвестного соединения. Ошибка в подобных анализах в зависимости от тщательности проведения отдельного опыта составляет от 5 до 30%. Таким способом проведены анализы углеводов [264], спиртов [265], кислот [59], алкалоидов [266—268], взрывчатых веществ [269], терпенов [270—271], лекарственных препаратов [272, 273], пигментов [274], витаминов [275], антибиотиков [276], стероидов [277—279], липидов [280—282], пестицидов [283], минеральных масел [284] и неорганических ионов [285—287]. [c.347]

Результаты поляризационных измерений изображены на рис. 1, 2. Найденные из поляризационных кривых характеристики электродных процессов приведены в табл. 1. Как видно, исследованные нами моноциклические — терпен (п-ментадиен), спирт (ментол) и кетон (/-ментон) по-разному влияют на процессы ионизации атомов и разряда ионов кадмия. При небольших концентрациях терпеноидов в растворе (с < 0,2 нас.) получены [c.55]

Естественно, что в своих обобщениях Ф. М. Флавицкий не обошел и вопросов классификации терпенов. Он критиковал многих западноевропейских химиков за то, что они за основу характеристики терпенов брали случайный признак — источник получения вещества. Этот признак но может считаться существенным,— писал Ф. М. Флавицкий,— так как известно множество случаев, когда одно и то же вещество может получаться из чрезвычайно разнообразных источников (стр. 175). [c.134]

К этому периоду истории терпенового вопроса относятся выдающиеся исследования Флавицкого, Тильдена и первые работы Валлаха , много способствовавшие выяснению основных соотношений между главными представителями терпенового ряда. В частности, исследования Валлаха привели к индивидуализации и характеристике большей части известных в настоящее время терпенов. Работы этих ученых, расчистившие путь для дальнейших исследований, имели бесспорно важное значение. Но при всем том они носят на себе чисто подготовительный характер, и только в самое последнее время трудный вопрос о конституции терпенов удалось поставить на прочную почву. [c.21]

Издавна так и поступали перегоняли или кристаллизовали новое соединение много раз, пока у него не устанавливались неизменные характеристики. Иногда хватало двухтрех повторов, иной же раз приходилось мучиться десяти-или двадцатикратно, что требовало незаурядного терпения. [c.23]

Для повышения технологических характеристик и адгезионных свойств полиэтиленовых композиций, предназначенных для покрытий, к ним добавляют низкомолекулярные углеводородные смолы, например на основе изобутилена или терпенов. Наиболее эффективным и экономичным методом нанесения полиэтилена на рулонные материалы является экструдирование расплава из широкощелевой головки. Используются также и другие методы, например газопламенное и вихревое напыление. В США фирмой Radiation In . разработая новый процесс для нанесения водостойкого Полимерного покрытия, состоящий в подаче нагретого мономера на субстрат, на котором он полимеризуется под действием электрического поля. [c.152]

Еще в 1815 г. Ж. Бйо впервые открыл, что терпентинное, лимонное масла и камфора даже в газообразном состоянии обладают способностью вращать плоскость поляризации света [169]. Оптическая активность терпентинного и лимонного масел изучалась М. Бертло [170, стр. 721]. Однако лишь в 1880 г. Ф. М. Фла-вицкий [171] впервые выделил из эфирных масел их оптически активные компоненты (/-терпен из французского скипидара и й-терпен из русского скипидара) и привел характеристику их запаха. Запах ... /-изомера слабый и довольно приятный, мало похожий на запах терпентинного масла [171, стр. 123] ... -изо-мер по запаху был очень сходен с левым терпеном [171, стр. 131]. [c.129]

Успех работы с новыми приборами превзошел все ожидания. Это объясняется тем, что, хотя структурный анализ проводился с помощью того же самого принципа аналогий, который применяли и тогда, когда оптическое вращение ограничивалось измерением при О-линии натрия, метод вращательной дисперсии давал значительно большие преимущества по сравнению с монохроматической поляриметрией. Прежде всего непосредственное окружение хромофора играет основную роль в возникновении наблюдаемой оптической активности, обусловленной этим хромофором (вицинальный эффект Фрейденберга), сводя, таким образом, всю проблему определения структуры молекул к изучению структуры разнообразных асимметрических центров, таких, например, которые существуют в стероидах и терпенах. Последовательное присоединение хромофора к соответствующим частям скелета иолициклической молекулы путем простых химических реакций позволяет исследовать структуру участков сочленения колец. Помимо этого, знание кривой эффекта Коттона, включая его амплитуду, знак и тонкую структуру, дает более полную характеристику асимметрии, создаваемой окружением около данного хромофора. Например, довольно легко отличить 3-А/В-гранс-кетон от 11-кетона по кривым вращательной дисперсии этих соединений, тогда как инкремент оптического вращения при О-линии натрия относительно исходного стероида без кетогруппы практически был бы одним и тем же в обоих случаях. Более того, если считать, что такие аналогии установлены, то исследования кривой вращательной дисперсии обычно достаточно для решения вопроса о структуре молекулы. Иначе обстоит дело в случае использования только вращения на О-линии натрия здесь приходится вычислять разность между оптическим вращением исследуемого вещества и вращением родственного соединения без хромофора. Последнее соединение, однако, часто нельзя получить из-за отсутствия необходимых исходных веществ или из-за трудностей его синтеза. Таким образом, вращательная дисперсия является более привлекательным методом для химика по сравнению с обычным поляримет- [c.14]

К этим примерам можно отнести также разделение терпенов [37]. На графитированной саже терпены разделяются в основном в соответствии с их геометрической структурой практически независимо от принадлежности их молекул к группам А. В или О. На рис. 13 указаны полученные для некоторых индивидуальных терпенов и нормальных алканов (как стандартных молекул группы А) зависимости (Ут1Т) от 1/7 (здесь Т —абсолютная температура колонки) и определенные из этих зависимостей значения теплот адсорбции при малых заполнениях. Из рис. 13 видно, что наибольшие значения и на графитированной саже имеют те терпены, молекулы которых наиболее плоски. По мере искривления молекулы и уменьшения числа атомов углерода и кислорода, непосредственно примыкающих к базисной грани графита, величины и ( о уменьшаются. Удобной характеристикой последовательности выхода терпенов [c.35]

Отобранные усредненные смоляные отходы представляли собой вязкую массу черного цвета плотностью 1100 кг/м с температурой размягчения 39 °С. Они характеризуются Гначала кипения 100 °С. ОбраЗЦЫ СМОЛЫ С ВОДОЙ образуЮТ ДОВОЛЬНО устойчивые эмульсии, которые разрушаются при термическом воздействии и, в частности, при фракционной разгонке. Содержание эмульгированной воды в изучаемых образцах составляло 7,7 %. Смола имеет низкую зольность — 0,99 %, ее коксуемость равна 23,7 %. Смола характеризуется хорошими адгезионными характеристиками и может представлять интерес как дешевое связующее для окомкования сьшучих материалов (угольных шламов, пылевидного кокса и др.). Данные фракционной разгонки смолы вода и легкие бензиновые фракции, выкипающие до 180 °С, — 20,23 % фенольная фракция (180 — 200 °С) — 0,6 % нафталиновая фракция (200 — 234 °С) — 4,16 % поглотительная фракция (234 — 270 °С) — 6 % антраценовая фракция (270 — 330 °С) — 9,5 % лесохимический пек — 59 %. В ИК-спектрах указанных фракций обнаружены полосы поглощения (п. п.) отнесенные к метильным, метиленовым и метиновым группам, не-конденсированным и конденсированным аренам, терпенам, нафтеновым циклам, карбонильной и гидроксильной фуппам. [c.212]

Расширяя область применения реакции Коновалова, С. С. Наметкин уже в 1914 г. начал второй цикл своих работ, посвятив их изучению действия азотной кислоты на бициклические углеводороды предельного характера. Одни из них (камфан, фенхан, камфенилан) получались каталитическим разложением, по Кижнеру, гидразонов соответствующих кетонов (камфоры, фенхона, камфенилона), другие (изокамфан, изо- орнилан) — каталитической гидрогенизацией некоторых терпенов (камфена и др.). Ближайшим толчком ктакому переходу в эту новую для него область исследования послужило открытие им (совместно с Е. И. Поздняковой) чрезвычайно простого метода превращения вторичных нитросоединений в кетоны (1913). Было показано, что щелочные растворы вторичных нитросоединений уже на холоду мгновенно окисляются хамелеоном в соответствующие кетоны с прекрасными выходами (до 80—90% от теоретического). Таким образом, открывалась возможность, исходя из вторичных нитросоединений бициклических углеводородов, легко и с хорошими выходами перейти к бициклическим кетонам. Каковы же будут эти кетоны. Будут ли это давно известные кетоны, быть может, те, которые послужили исходными продуктами для получения соответствующих бициклических углеводородов, или же это будут новые бициклические кетоны, изомеры и гомологи камфоры Принимая во внимание громадные трудности, с которыми сопряжена задача получения новых представителей ряда камфоры, уже одна возможность дать новый метод сравнительно простого решения этой задачи представляла несомненный интерес и заслуживала опытной проработки. Кроме того, химические свойства немногих известных их представителей были почти не изучены. Систематическое применение к этим углеводородам реакции Коновалова с ближайшим изучением ее продуктов должно было существенно восполнить пробел в химической характеристике углеводородов этого ряда. [c.10]

Миров установил, что различия характеристик скипидаров в пределах одного вида сосны можно объяснить различным количеством оптических антн -подов одного и того же терпена и неодинаковым количеством двух различных терпенов, часто встречающихся в скипидаре одного вида или в гибридах. Он сделал вывод, что тщетно было бы пытаться установить биохимическую классификацию сосны, которая заменила бы существующую ботанически ю классификацию, но в то же время биохимические признаки сосны могут быть [c.479]

К терпенам, составляющим одну из самых больших групп природных соединений, относятся весьма разнообразные по своему строению вещества, которые обладают различными хроматографическими свойствами, причем это различие прослеживается не только при переходе от одного класса вещества к другому, но и в пределах одного и того же класса. Приводимый в этой главе материал вполне можно было бы сгруппировать в соответствии с хроматографическими свойствами или важнейшими методами разделения рассматриваемых соединений, однако мы решили придерживаться схемы изложения, принятой в предыдущих изданиях, т. е. в рамках отдельных разделов описывать разделение близкородственных соединений, молекулы которых построены из одинакового числа изопреноидных звеньев, поскольку такой подход облегчает читателю поиск необходимой информации о хроматографических свойствах определенных классов терпенов. В связи с этим следует отметить, что, несмотря на существенные различия некоторых физических характеристик (в частности, величин давления паров) терпенов, принадлежащих к различным классам, определенные хроматографические свойства близких структурных аналогов (например, ряда непредельных моно-, сескви- и дитерпенов) и проблемы, связанные с их разделением, очень схожи. Мы попытались свести к минимуму возможность повторений, поэтому в некоторых случаях ту или иную информацию об интересующем читателя соединении следует искать в разделах, посвященных описанию хроматографических свойств структурных аналогов такого соединения. Изопреноидные витамины (А, Е и К) рассмотрены каждый в отдельности сведения о витаминах группы О даны в разд. 5.3. Поскольку фосфорилированные и гликозилирован-ные терпены по хроматографическим свойствам существенно отличаются от своих предшественников, этим соединениям посвящены отдельные разделы. Меротерпены, в том числе терпе-новые алкалоиды, в данной главе не рассматриваются. [c.229]

Физические свойства сесквитерпеновых углеводородов идеально соответствуют требуемым для разделения и выделения методом ГЖХ. Впрочем, анализ сложных смесей терпенов не лишен и трудностей, связанных с вышеупомянутой возможно стью их разложения, а также с тем, что на большинстве колонок диапазоны времени удерживания сесквитерпенов и кислородсодержащих монотерпенов перекрываются [38, 39, 82] Успешное разделение ациклических, моноциклических, бициклических и трициклических сесквитерпеновых углеводородов было осуществлено на весьма разнообразных полярных и неполярных жидких фазах [170 —174], и на основании полученных результатов была составлена [175] обширная таблица характеристик удерживания этих соединений (табл. 5.2). Сравнительно меньше внимания исследователи уделяют газо-жидкостной хроматографии кислородсодержащих сесквитерпенов [39], хотя этот метод и оказался вполне пригодным для разделения, например, сесквитерпенов, принадлежащих к группе элемола и эвдесмола [39], трикотекановых митотоксинов и их триметилсилильных производных [176], фураносесквитерпенов [177— 180], а также соединений, относящихся к некоторым другим структурным типам [181, 182]. На колонках с полиэфирной неподвижной фазой и с силиконовым маслом были разделены разнообразные геометрические изомеры фарнезола [183] и ювенильного гормона [184]. ГЖХ (в сочетании с использованием пламенно-ионизационного детектора или детектора по захвату электронов) лежит в основе различных методов определения абсцизовой кислоты [185—188]. [c.241]

Большое внимание уделено мною изучению физических конста нт тех соединений, с которыми мне приходилось иметь дело, ибо, по моему убеждению, физические свойства химических индивидуумов более, нежели какие-либо другие, могут служить для их характеристики, а особенно при наличности таких тонких типов изомерии и при той необычайной лабильности, которою отличаются дериваты терпенов. Не входя в описание деталей применявшихся физических методов, которые я считаю общеизвестными, я ограничусь только следующими замечаниями удельный вес измерялся исключительно при помощи пикнометра Шпренгеля, причем в качестве ванны для достижения постоянной температуры употреблялся термостат Оствальда. Коэффициент рефракции определялся при помощи рефрактометра Пульфриха работы Вольца в Бонне. Наконец, вращение плоскости поляризации деятельных веществ определялось при помощи аппарата Лорана с тремя полями работы Шмидта и Генгиа, позволяющего отсчитывать углы с точностью до одной минуты. [c.24]

Для характеристики жидкой части гликоля приготовлены были два уксусных эфира (полный и неполный), причем попутно получился терпен 10H16 с т. кип. 179— 180°, по мнению Толлочко тождественный с терпеном Беркенгейма (см. выше). При кипячении ментенгликоля с кислотами получается вещество с т. кип. 205 — 209°, близкое к ментону. [c.42]

С нитрозилхлоридом обычно в мягких условиях реагируют моно- и диоле-фипы (сопря 1<-енные и несопряженные), ацетали кетена, непредельные спирты, простые виниловые эфиры, карбонильные соединения, нитроолефины и другие непредельные углеводороды. В определенных условиях нитрозилхлорид wo, Kuo получать из алкиднитрита и хлористоводородной или бромистоводородной кислоты. Хлорнитрозопроизводпые терпенов часто получают с целью характеристики последних. [c.169]

Несмотря на многообразие реакций, в которые вступают ненасыщенные углеводороды, получение их производных затруднительно даже при работе с макроколичествам и. Для характеристики терпенов предложено использовать продукты взаимодействия с нитрозилхлоридом, двуокисью и четырех-окисью азота [303]. Окисление перманганатом применимо в случае некоторых симметричных олефинов и ацетиленов, которые преимущественно дают один тип карбоновой кислоты для этой реакции требуется по меньшей мере 300 мг углеводорода. Некоторые олефины, такие, как стирол, образуют твердые дибромиды и легко дают производные, присоединяя бром. Для идентификации некоторых олефинов используются продукты присоединения роданида [304], тиолов [305, тиофенолов и тиокислот [304]. Реакция олефинов с 2,4-динитрофенилсульфидом [306—307], очевидно, станет лучшим методом для характеристики последних, чем присоединение других сернистых соединений в литературе уже описаны такие производные более чем для 20 олефинов. [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология