Молекулярный вес полимеров вискозиметрическими

Работа 41. Определение молекулярной массы полимеров вискозиметрическим методом [c.197]

Одним из наиболее простых методов определения молекулярной массы полимеров является вискозиметрический метод, основанный на способности макромолекул повышать вязкость раствора тем больше, чем выше молекулярная масса растворенного вещества. [c.197]

Очевидно, что для расчета молекулярной массы полимера по формуле (III. 19) необходимо предварительное определение констант /С и а. Поэтому вискозиметрический метод определения молекулярной массы полимера является лишь относительным. Константы /С и а находят, представив уравнение Марка — Куна — Хаувинка в логарифмической форме [c.101]

Каково молекулярно-массовое распределение полимера, если значения молекулярных масс, определенных осмометрически, вискозиметрически и методом светорассеяния, для него совпадают [c.74]

Работа 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА ПОЛИМЕРА ВИСКОЗИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.156]

Определяют молекулярный вес полимера вискозиметрическим методом (см. стр, 153). [c.206]

Молекулярная масса полимера вискозиметрическим -методом обычно находится по уравнению [c.157]

Определение молекулярного веса полипропилена любым из перечисленных методов затруднено из-за необходимости проведения исследований ири высоких температурах (при нормальной температуре приготовить даже сильно разбавленные растворы, обычно применяемые ири этих методах, можно только из атактической фракции). Кристаллические полимеры растворимы только ири температурах выше 100° С, что усложняет аппаратурное оформление и создает опасность деструкции полимера при длительном нагревании. По этой причине молекулярный вес полипропилена предпочитают определять более доступными методами, в том числе измерением вязкости раствора или расплава. Вискозиметрическое определение молекулярного веса в настоящее время еще не является, однако, абсолютным методом для любой системы полимер— растворитель. Для определения величины молекулярного веса вискозиметрическим методом требуется провести предварительную калибровку ири помощи какого-либо абсолютного метода, например осмометрии пли светорассеяния. Вискозиметрический метод применим лишь для линейных полимеров. [c.74]

Полиэлектролитное набухание можно устранить путем введения в исходный раствор некоторого избытка нейтрального низкомолекулярного электролита или путем поддержания постоянной ионной силы раствора при разбавлении. Тогда концентрация компенсирующих противоионов в молекулярных клубках не изменяется при разбавлении, и полиэлектролит в растворе ведет себя, как незаряженный полимер приведенная вязкость линейно уменьшается с уменьшением концентрации (см. рис. IV. 3). Аналогичное поведение обнаруживает полиэлектролит в растворителях с относительно низкой диэлектрической проницаемостью, в которых электролитическая диссоциация практически полностью подавлена (например, полиметакриловая кислота в абсолютном метаноле или полиакриловая кислота в диоксане). Такими приемами разбавления или подбором подходящего неводного растворителя пользуются при определении молекулярной массы полиэлектролита вискозиметрическим методом. [c.121]

Задание № 2. Определить молекулярный вес полимеров вискозиметрическим методом в бензольном растворе. Результаты свести в таблицу, расположив растворители в ряд по их активности [c.122]

Задание № 3. Определить молекулярный вес полимера вискозиметрическим методом и химическим (по концевым группам). [c.185]

В главе В даны характеристика и идентификация высокомолекулярных соединений, характеристика макромолекул в растворе и характеристика макромолекулярных соединении в твердом состоянии. Изложены основные методы определения молекулярных весов полимеров, вискозиметрические определения в растворах и расплавах. Кратко рассмотрены вопросы структуры и механические свойства. [c.4]

Наиболее часто измерения характеристической вязкости используются для определения молекулярной массы полимеров вискозиметрическим методом. В этом случае применяется уравнение Марка-Куна-Хаувинка, которое первоначально было получено эмпирически [c.121]

Определяют молекулярный вес обоих образцов полимеров вискозиметрическим способом в растворе бензола и устанавливают влияние четыреххлористого углерода на снижение молекулярного веса полимера. [c.208]

Наиболее широко распространенным благодаря своей экспериментальной простоте методом первичной характеристики молекулярной массы является вискозиметрический метод, основанный на измерении так называемой характеристической вязкости [т]] полимеров в растворе [2, 3, 14]. Величина [т)] определяется увели- [c.22]

Вискозиметрическое определение средней молекулярной массы Му является наиболее удобным способом оценки этой важнейшей характеристики волокнообразующих полимеров и поэтому применяется как в лабораторных исследованиях, так и при оценке характеристик качества полимерного сырья. Значения А т и а в уравнении Марка-Хаувинка-Флори (1.32) для ряда волокнообразующих полимеров приведены в Приложении 6. [c.37]

При определении молекулярной массы вискозиметрическим методом с расчетом ее по характеристической вязкости получают средневязкостную молекулярную массу, значение которой для большинства полимеров лежит в интервале между и, т.е. > Л/, >, и зависит при этом от формы макромолекул в растворе [c.172]

Порядок работы 1) проведение катионной полимеризации а-метилстирола в присутствии серной кислоты 2) определение выхода полимера гравиметрическим методом 3) определение молекулярной массы полимера вискозиметрическим методом. [c.41]

Гидролиз алкоксисиланов протекает тем быстрее, чем больше нведено в реакци]о воды (рис. 125). Поликонденсацию образующихся силанолов ускоряют вещества, сорбирующие влагу или химически соединяющиеся с ней серная кислота, галоидные соединения фосфора, бора, эфиры борной кислоты, амины, окиси металлов, силикагель. Молекулярный вес полимера повышается с увеличением длительности процесса поликонденсации (рис. 126), причем скорость нарастания молекулярного веса полимера по мере течения реакции постепенно снижается (рис. 127). Обычно для., 1инейны. нолисилоксанов, применяемых в качестве синтетических каучуков, средний молекулярный вес, определенный вискозиметрическим методом, колеблется от 600 ООО до 900 ООО. [c.482]

Это выражение служит для определения молекулярной массы вискозиметрическим методом. Константы /С и а являются постоянными для данной системы полимер— растворитель а теоретически имеет значения от 0,5 до 1, для реальных систем а = = 0,6- 0,8. Чем лучше растворитель, тем больше значение а и тем меньше значение К. Следовательно, с улучшением качества растворителя повышается характеристическая вязкость раствора. [c.77]

Задание № 1. Определить молекулярный вес всех проб полимера вискозиметрическим методом в бензольном растворе. [c.122]

Предложены и другие уравнения для определения молекулярного веса полимеров вискозиметрическим методом, но во всех них коэ ициенты, подобные коэффициентам к я а, находят для каждой системы полимер—растворитель исключительно эмпирическим путем. Теоретического решения этой проблемы не найдено. Вряд ли оно вообще возможно, если учесть, что, помимо вышеуказанных специфических трудностей, возникает и общая трудность, связанная с полидисперсностью растворов ВМС, частично сохраняющейся даже при тщательном их фракционировании. [c.216]

Остановимся на сравнительных измерениях концентраций свободных радикалов и химически стабильных продуктов разрушения. Здесь были выполнены две группы опытов. В первой из них полимеры разрушались путем сверления или дробления при температуре жидкого азота и методом ЭПР измерялась концентрация первичных свободных радикалов. Затем разрушенные образцы отогревали до комнатной температуры и находили полное общее число разрывов макромолекул посредством измерения падения молекулярного веса вискозиметрическим способом [382] или измерения концентрации новых химически стабильных групп методом ИК-спектроскопии [365]. Во второй группе опытов образцы полимеров нагружали при комнатной температуре и при этой температуре регистрировали количество свободных радикалов (вторичных) и число химически стабильных групп [355, 367]. В первой группе опытов различные аморфные или кристаллические полимеры подвергались низкотемпературному разрушению. При этом, как отмечалось, удается наблюдать первичные радикалы. [c.216]

Это выражение служит для определения молекулярной массы вискозиметрическим методом. Кон-станты К я а являются постоянными для данной Си-стемы полимер — растворитель а теоретически имеет значения от 0,5 до 1, для реальных систем а — [c.72]

Работа 11.3. Определение молекулярной массы полимера вискозиметрическим методом [c.218]

Полученный после метилирования полимер очищают переосаждением, высушивают и определяют молекулярный вес вискозиметрическим методом (см. методику 131). [c.218]

Вискозиметрические и осмометрические определения молекулярного веса могут проводиться только в разбавленных растворах, в которых, вследствие низкой концентрации растворенных частиц, они еще не взаимодействуют друг с другом. Предельная концентрация раствора, при которой соблюдается это условие, тем меньше, чем выше молекулярный вес растворяемого вещества. Концентрация высокомолекулярных веществ в растворе при определении молекулярного веса не должна превышать 0,1%. Для полимеров, макромолекулы которых имеют разветвленную форму, определение величины молекулярного веса вискозиметрическим методом не представляется возможным, так как увеличение молекулярного веса в этом случае не пропорционально увеличению длины молекулы. [c.631]

На основании результатов определения молекулярного веса вискозиметрическим и осмометрическим методами полиэтилена высокого давления и полиметилена, полученного из диазометана, можно предположить, что в зависимости от соотношения мономера и полимера в реакционной смеси макромолекулы полиэтилена содержат разное число боковых длинноцепных ответвлений. [c.241]

Описание методики определения молекулярного веса полимера вискозиметрическим методом, данное в этом разделе, сжато и не обосновано математически Оно приводится главным образом для того, чтобы ознакомить читателя с простейшими экспериментальными методиками. Более полное описание методик применительно к по-лиаинилхлориду и полиолефинам дается в стандартах АЗТЛ [3], а подробная теория и другие вопросы по этому методу рассмотрены в ряде статей [2, 28, 52]. [c.54]

ОБОРУДОВАНИЕ, ПРИМЕНЯЕМОЕ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕСОВ ПОЛИМЕРОВ ВИСКОЗИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.64]

Детальное исследование результатов определения молекулярного веса вискозиметрическим и осмометрическим методами для полиэтилена высокого давления и полиэтилена, полученного из диазометана (полиметилена), позволило предположить, что в зависимо сти от соотношения мономера и полимера в реакционной смеси макромолекулярные цепи содержат разное количество боковых длинноцепных ответвлений. [c.240]

Вискозиметрический к<етод определения молекулярных масс, простой в экспериментальном исполнении, не является абсолютным, так как для каждой системы растворенное, вещество — растворитель при определенной температуре, необходимо определять значение коэффициентов и а в уравнении Штаудингера [т)] = КМ . Применение констант, найденных для одной системы, к, другой дает искаженные результаты. Например, применение константы К, найденной для системы-асфальтены — бензол, к системе асфальтены — мальтены (того же Атабасского месторождения) позволило установить значение молекулярной массы 17000— 60000 [3051. При применении коэффициентов, найденных для масел и смол тех нефтепродуктов, из которых выделялись асфальтены, к системе асфал тены — бензол (содержание 1,61—3,08 %, 25 °С) были получены заниженные значения — 1120—1600. Этот метод используют в практике макромолекулярной химии, а в данном случае необходимо помнить, что отличие асфальтенов от синтетических полимеров состоит в полидисперсности не только по размеру молекул, но и по химическому составу. [c.153]

Для полидисперсных полимеров вискозиметрический метод дает специфическую средневязкостную молекулярную массу, определяемую соотнощепием [c.23]

Андреева и Котон [ 1682] изучали влияние строения мономеров на способность к полимеризации в ряду винильных производных фурана, скорости полимеризации которых в блоке и в растворах СбНбСНз в отсутствии воздуха (инициатор — перекись бензоила) при 60—100° или в присутствии ВРз при 0° увеличиваются в ряду 2-винилфуран < 2-винилбензофуран < 2-винил-дибензофуран. В этом же порядке увеличиваются молекулярные веса (вискозиметрический метод) и теплостойкость образующихся полимеров и наблюдается улучшение диэлектрических свойств. Суммарные энергии активации радикальной полимеризации соответственно равны 17,0 16,5 и 12,5 ктя/моль. [c.286]

Здесь следует сделать некоторые краткие замечания об использовании результатов вискозиметрии при исследовании кинетики. Кинетические выводы могут основываться только на среднечисловых значениях молекулярного веса. Вискозиметрические измерения, однако, дают приближенные значения средневесового молекулярного веса. Средневесовые и среднечисловые значения могут различаться в 10 раз и более. Из постоянства вязкости полимера в ходе. полимеризации еще не следует необходимость постоянства среднечислового молекулярного веса. Увеличение однородности цепей в процессе полимеризации может привести к постоянству вязкости, несмотря на рост макромолекул. Напротив, рост вязкости в ходе нолимеризации еще не означает обязательного увеличения средне- [c.147]

При определении молекулярных весов асфальтенов по вискозиметрическому методу были использованы коэффициенты, найденные для масел и смол тех нефтепродуктов, из которых выделялись асфальтены. Принималось, что эти компоненты (мас.11а, смолы, асфальтены), подобно высокомолекулярным полимерам, образуют полимергомологический ряд. Ошибочность этой исходной предпосылки, а также наличие агломерации в большей или меньшей степени (в зависимости от концентрации растворов) частиц асфальтенов в бензольных растворах и объясняют неудовлетворительность результатов, полученных при использовании вискозиметриче-ского метода для определения молекулярных весов асфальтенов. Эккерт и Уитмен [34] правильно отмечают, что о возможности применения виско-зиметрического метода определения асфальтенов нельзя ничего определенного сказать до тех пор, пока не будут получены более достоверные сведения о строении асфальтенов, а значения молекулярных весов, определенные по этому методу, будут подтверждены другими экспериментальными методами. [c.358]

Шифр образца полимера Способ инициирования Температура полиме )изаиии. Молекулярный вес (вискозиметрический) [c.208]

В последнее время большой интерес вызывает получение привитых и блоксополимеров с использованием перекисных групп, которые вводятся в исходный полимер окислением озонированием и химическими реакциями В связи с синтезом нового типа перекисных мономеров з. в настоящей работе поставлена задача изучить их сополимеризацию с неперекисными мономерами. Скорость полимеризации изучалась в мадсе дилатометрическим. методом при различных температурах. Содержание активного кислорода определяли иодометрически молекулярный вес полимеров — вискозиметрическим методом [c.484]

Для полученного полиизопрена определяют молекулярную массу вискозиметрическим методом (см. гл. 1) и снимают его ИК-спектр для определения структуры полимера. Для количественного исследования микроструктуры полиизопренов в настоящее время используют главным образом ИК- и ЯМР-спектроскопию. Метод ИК-спектроскопии особенно удобен для определения 1,2- и 3,4-структур. В этом случае идентификацию проводят по интенсивным и хорошо разрешенным характеристическим полосам поглощения в области деформационных колебаний винильной и нзопропенильной групп 909 и 887 см- соответственно идентификацию 1,4-структур — по полосе поглощения 840 см- . Разделение последней полосы на две соответствует колебаниям цис- и гранс-конфигураций. Полоса 845 см соответствует цис-, 4-, а полоса 800 см- — гране-1,4-конфигурации. 1,4-Структуре соответствуют также полосы 1131 [c.212]

Методом привитой сополимеризации получен сополимер метилметакрилата и акриловой кислоты. Основная депь полимера представляет собой линейный полимер акриловой кислоты, в котором часть карбоксильных групп была замещеьа перекисными группами. Такой полимер вводили в метилметакрилат, количество иолимера составляло 0,12—0,3/и от веса мономера. Полученный новый сополимер имел вязкость раствора, в 2,5—4,5 раза превышающую вязкость раствора нолиметилметакрилата, полученного в присутствии перекиси бензоила в тех же температурных условиях. Фракционированием был извлечен линейный полимер, количество которого составило 25% от веса всего полимера. Остальная часть полимера обладала плохой растворимостью и настолько высокой разветвленностью, что отношение величин молекулярного веса его, определенных осмометрическим и вискозиметрическим методами, составляло 3,45—4,8. [c.190]

Глубина и скорость деструкции могут быть определены методом ЭПР, детально описанным ниже с помощью различных химических веществ, выступающих в роли акцепторов радикалов (например, ДФПГ) методами, позволяющими измерять число новых концевых групп в образовавшихся в результате деструкции летучих продуктах или полимерах методом ГПХ, которым можно определять изменение молекулярной массы вискозиметрическими методами, применяемыми к концентрированным и разбавленным растворам полимёров и их расплавам. Разработано несколько способов анализа первичных и вторичных реакций. Например, метод ИК-спектроскопии может использоваться для обнаружения ненасыщенных и кислородсодержащих концевых групп (спиртовых, альдегидных, кислотных). [c.121]

Молекулярная масса, определяемая вискозиметрическим способом и называемая средневязкостной молекулярной массой М , существенно зависит от наличия в полимере высокомоле- сулярных фракций [c.37]