Сульфокислоты на нитрогруппу

Содержание нитрогруппы в ядре сульфокислоты заметно не облегчает расщепления эфира. Так, при нагревании ариловых эфиров 4-хлор-З-нитробензолсульфокислоты с аммиаком они не гидролизуются, а хлор замещается на аминогруппу [256]. [c.387]

Если в ядре сульфокислоты имеются две нитрогруппы, реакция идет по другому направлению [259] [c.387]

Десульфирование осуществляется при обработке сульфокислот перегретым паром (180 °С). В предыдущем параграфе показано, что сульфогруппа может быть также замещена на нитрогруппу (электро-фильное замещение). [c.287]

В какое положение преимущественно вступает нитрогруппа при нитровании 2-нитро-1,4-ксилола, о-нитрохлорбензола, ж-дибромбензола, ж-хлорбензол-сульфокислоты, ж-нитротолуола [c.87]

Более эффективным способом получения о-нитроанилина является способ, по которому сульфированием ацетанилида блокируют п-положение и при действии азотной кислоты в сернокислом растворе вводят нитрогруппу в положение 2, ацетильная группа при этом отщепляется идролизом 2-нитроанилин-4-сульфокислоты 57%-ной серной кислотой при кипячении получают о-нитроанилин [c.240]

Из производных бензола наиболее легко нитруются соединения, содержащие гидроксильные и аминогруппы, а также алкил- и галоидозамещенные в этих случаях нитрогруппа вступает в орто- и пара-положение. Труднее нитруются нитросоединения, сульфокислоты и карбоновые кислоты в этих случаях нитрогруппа вступает в мета-положение. [c.209]

В тех случаях сульфирования, когда продукт не выделяется ни одним из вышеуказанных приемов в практически заметных количествах (полисульфокислоты, особенно при наличии нитрогруппы), кислую жидкость нейтрализуют прибавлением избытка мела (или извести). Кальцевые соли большинства сульфокислот легкорастворимы, между тем как серная кислота переходит в осадок в виде гипса [c.86]

Подвижность хлора в ароматическом соединении зависит от наличия и положения других заместителей. Соединения, содержащие по отношению к атому хлора в о- и -положениях нитро- или суль-фогруппу, легко обменивают свой хлор на другие группы (см.< получение 4-аминодифениламин-2-сульфокислоты, стр. 78). В отсутствие указанных заместителей хлор обменивается с трудом часто требуется катализатор и более высокая температура. Если нитрогруппа стоит в л-положении к атому хлора, то в отсутствие катализатора он не способен обмениваться. Так, в 2,5-дихлорнитробензоле обменивается лишь атом хлора, стоящий в о-положении к нитрогруппе. [c.73]

Наиболее распространенные и лучше всего известные нитрокрасители представляют собой полинитрозамещенные фенолы и нафтолы или их сульфокислоты. Нитрогруппа может оказывать батохромное влияние, но оно проявляется слабее или сильнее в зависимости от того, сколько нитрогрупп замещают, как они размещаются, а главное — в какое соединение они вступают. Так, нитробензол представляет собой слабожелтоватую жидкость, сильно преломляющую свет. Динитробензолы или совсем или почти бесцветны. Один из тринитробензолов — симметрический — представляет собой снежнобелые листочки однако с водными щелочами он дает оранжево-красную окраску, которая, возможно, вызывается образованием непостоянной соли. Совершенно аналогично построенная пикриновая кислота представляет уже желтое красящее вещество наконец, несимметрический тетранитробензол 1,2,3,5 представляет собой желтые иглы а-нитронафталин — желтые иглы -нитронафталин — бесцветные кристаллы. [c.471]

Ароматические аминосульфокислоты получают, в основном, сульфированием нитропроизводного (или амина) или нитрованием сульфокислоты с последующим восстановлением нитросульфокислоты. Например, для получения ж-анилинсульфокислоты (метаниловой кислоты) сульфируют нитробензол (нитрогруппа ориентирует в мета-положение), а затем восстанавливают ж-нитробензосульфокис-лоту. [c.316]

Нитрование [119а, б, 133] натриевой соли толуол-<1)-суль-фокислоты дает главным образом 4-изомер вместе с некоторыми количествами 2- и 3-нитросоединений. При дальнейшем нитровв -нии образуется 2,4-динитропроизводное. Все три мононитросоединения приготовлены также действием сернистокислого натрия на соответствующие бензилгалогениды [134]. Восстановлением нитрогруппы получены различные соединения, не представляющие, однако, особого интереса с точки зрения химии серы. Хлорирование 2-хлортолуол-ш-сульфохлорида при температурах 150—180° ведет к образованию 2-хлорбензотрихлорида [135]. /г-Нитротолуол-(в-сульфохлорид отщепляет двуокись серы при нагревании до 130° [1196]. Натриевая соль л-метилтолуол-ш-сульфокислоты приготовлена из л-метилбензилхлорида и сернистокислого натрия [136]. [c.129]

ГалоЕЩонроизводные нитробензола просульфированы в небольшом числе, а нитросоединения, содержащие в ядре и галоиды и алкилы, повидимому, вообще не изучались. В о-хлор-[218] и о-бром-нитробензолах [219] сульфогруппа вступает только в пара-поло-жение к галоидному атому. Из л-хлорнитробензола с олеумом [218, 220] образуется 2-хлор-5-нитробензолсульфокислота> а с хлорсульфоновой кислотой [37] при 160—170° — соответствующий хлорангидрид. л-Бромнитробензол также просульфирован олеумом [219, 221]. п-Хлорнитробензол [222] сульфируется несколько необычно, так как в одной из полученных из него сульфокислот сульфогруппа находится в op/wo-положении и к хлору и к нитрогруппе [c.37]

Нафтойная кислота превращается 98%-ной серной кислотой [635а] при 100° в смесь 5-, 7- и 8-сульфокислот с преобладанием первой. При 160° главным продуктом реакции становится 7-сульфокислота, а 6-изомер не был вовсе обнаружен. Таким образом, карбоксильная и нитрогруппы, повидимому, значительно отличаются по своему направляющему влиянию от сульфогруппы. Сульфирование 2-нафтойной кислоты проведено, кроме того, с помощью олеума [631]. Можно указать также о получении сульфокислоты неизвестного строения из нафталин-1-арсоновой кислоты [635 б]. [c.98]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

При действии азотной кислоты фенол-ге-сульфокислота [200] и ее метиловый эфир [201] превращаются в 2,6-нитросоединения. Ввести одну нитрогруппу в фенолсульфокислоту [202] можнО добавлением азотнокислого калия к раствору ее в серной кислоте. Из анизол-п-сульфохлорида получено нитрованием азотной кислотой при —5° 2-нитросоединение [203]. Фенол-о-сульфокислота нитруется в пара-положение к гидроксилу [204], а из 2,4-диеульфо-кислоты можно получить 2,6-динитросоединение [205]. Из фенолсульфокислоты получено трипитросоединение [206]. Нитрование [c.227]

При действии окислов азота на аминосульфокислоты сульфогруппа замещается на нитрогруппу, а аминогруппа превращается после диазотирования и гидролиза в гидроксильную, и обычно происходит дальнейшее нитрование [219]. При этом взаимодействии даже из метаниловой кислоты получается 2,5-динитрофенол, диме-тйланилин-4 сульфокислота превращается, вероятно, в 2,3,4-три-нитродиметиланилин, а азотистая кислота дает п-нитрозодиметил-анилин и нитрозосульфокислоту неизвестного строения [220а]. [c.228]

При обработке 2-ампнопиридин-5-сульфокислоты дымящей азотной кислотой в сернокислотном растворе [224] нитрогруппа становится в о э го-положение к аминогруппе. [c.228]

Действие щелочей на соли ароматических сульфокислот при высокой температуре изучено подробно вследствие большого технического значения и научного интереса, представляемого образующимися при этом фенолами. Хотя сам нол производится в настоящее время в значительной степени по другим методам, большая часть обычных фенольных соединений, включая нафтолы и их производные, все еще получается из сульфокислот. В применении этого метода синтеза фенолов все же встречаются известные ограничения. Присутствие гидроксильных и аминогрупп в орто- или лара-положении к сульфогруппе оказывает на последнюю глубокое влияние в смысле значительного уменьшения ев подвижности, а замещение такой сульфогруппы на гидроксил сопровождается перегруппировкой или полным распадом молекулы. Нитрогрунна тоже мешает образованию фенолов, так как действует в щелочном сплаве как окислитель и приводит к полному распаду нитросульфокислоты на аммиак, щавелевую кислоту и другие продукты [225]. Темпе менее в 2,4-динитробензолсульфо-кислоте активирующее влияние нитрогрупп так велико, что [c.229]

Гомологи бензола нитруются легче бензола. При нитровании нафталина образуется а-нитронафталин. Вторая нитрогруппа вводится в а-положенне другого ядра, что приводит к 1,8- и 1.5-динитронафталинам. Взаимодействие фенола с нитрующей смесью происходит настолько бурно, что нитров ание фенола нитрующей смесью не проводят. Фенол нитруют разбавленной азотной кислотой и при этом получают смесь о-и п-нитрофенола. Нитрующей смесью нитруют сульфокислоты фенола. При этом происходит замещение сульфо-групп нитрогруппами. [c.171]

На реакцию щелочного плавления большое влияние оказывают заместители электронодонорные затрудняют, а акцепторные облегчают ее течение. Однако выбор заместителей, ограничен сульфокислоты, содержащие в кольце галоген не используют, так как последний может также подвергаться нуклеофильному замещению. Нельзя использовать для щелочного плавления и соединения с нитрогруппой, так как ири действии щелочей при высокой температуре такие соединения вступают в сложные окислительно-восстановительные реакции. [c.172]

Полученные таким образом сульфокислоты обладают смачивающими, эмульгирующими и диспергирующими свойствами Некоторые замещенные стиролы также реагируют с диоксан-сульфотриоксидом. Стиролы с нитрогруппой в кольце сульфируются, образуя в качестве основного продукта сернокислые эфиры оксисульфокислот [c.259]

Большое значение имеет получение из фенола пикриновой кислоты — 2,4,6-тринитрофенола. Поскольку для введения трех нитрогрупп в молекулу фенола требуется повышение концентрации азотной кислоты, а концентрированная азотная кислота легко окисляет фенол, то пикриновую кислоту получают через стадию образования фенолдисульфо-кислоты фенол сульфируют серной кислотой до 2,4-фенолди-сульфокислоты, на которую действуют затем нитрующей смесью при нагревании при этом обе сульфогруппы замещаются на нитрогруппы и в ядро вступает третья нитрогруппа [c.38]

Бисульфит натрия восстанавливает нитрогруппы до аминов, но может также давать сульфокислоту или сульфаминовую кислоту [39], Общепринятый метод электролитического восстановления позволяет получать амины с выходами 80—90% [40]. Если подщелачивать раствор у катода и не давать промежуточным азоксисоедннениям выделяться из раствора, то электролитическое восстановление нитросоединений приводит к образованию гидразосоединений 1411 [c.473]

Обычный метод получения ароматических дисульфидов заключается в действии Na2S2 на арилгалогениды . Однако этот метод имеет ограниченное значение, так как в нем могут быть использованы лишь те соединения, в которых атом галоида активирован электроотрицательными группами, как, например, в случае о- или /г-нитрохлорбензолов. Реакция солей диазония с солями ксантогеновой кислоты непригодна для получения дисульфидов в большом масштабе, поскольку во избежание возможных взрывов приходится работать с разбавленными растворами. Хлорангидриды ароматических сульфокислот (не содержащие нитрогрупп) восстанавливаются также цинком и минеральной кислотой с образованием меркаптанов , которые зател можно окислить в дисульфиды. Настоящий метод был использован для получения дисульфидов, производных нитронафталинов , динафталиндисульфида и дифенилдисульфида [c.51]

На сульфокислоты соединений, имеющих сильно реактивирующую Ядро группу ОН, азотная кислота в нитрующей смеси действует, замешая не только водород ядра, но и вытесняя нитрогруппой сульфогруппу. Таким образом из сульфо- и дисульфокислоты фенола получается тринитрофенол, из 2-, соотв. 4-, сульфо- и 2.4-дисульфокислоты а-нафтола — динитронафтол (он же [c.53]

Нитросоединения, заключающие несколько нитрогрупп, являются иногда конечным продуктом таковы вышеупомянутые полинитросоединения, применяемые как взрывчатые вещества. Большинство нитросоединений однако имеют значение как промежуточные продукты, назначаемые для дальнейших превращений — больше всего в аминосоединения. Некоторые нитросоединення (дннитрофенол, динитротолуол и др.) применяются как исходные для получения сернистых красителей, иные — для получения индулинов и нигрозинов (нитробензол). Пользуясь окисляющим действием нитрогруппы, ни1росоединения применяют в качестве окислителей при некоторых реакциях (фуксиновый плав по Купье, получение р-аминоантра-хинона из Р-сульфокислоты антрахинона и т. п.). [c.60]

Диаминокислота может быть получена путем интрамолекулярного окисления с раскислением нитрогруппы до нитрозо- (или азокиси-) группы. Такое самоокис ление происходит при нагревании л-нитро-о-сульфокислоты толуола (I) с раствором едкого натра. [c.416]

Еще лучше чем пятихлористын фосфор, для замещения нитрогруппы и сульфогруппы подходит тионилхлорид. Сульфокислота может бьггь употреблена или как таковая, или в виде ее ангидрида, или в виде натриевой соли [c.371]

Для замещения сульфогруппы нитрогруппой во многих случаях с успехом применяют окислы азота. Так, при этом из о-кре-зсл-3- и о-крезол-4-сульфокислоты получается 3,4-д и н и т р о-о-крезол, а о-крезол-3,5-дисульфокислота превращается в этих условиях в 3,5-д инитр о-о-к резол [c.326]

Сульфирование осуществляется чаше всего при помощи серной кислоты. Применяется обычная концентрированная серная кислота, мочогидрат, а также дымящая кислота (олеум) с различным содержанием ЗОз. Температуры, при которых проводится сульфирование, также колеблются в широких пределах (от О до 200°) в записимости от реакционной способности исходного вещества. Сульфирование протекает легче в ряду нафталина, чем в ряду бензола антрахинон сульфируется значительно труднее Реакция сильно облегчается при наличии оксигрупп фенольного характера таким же образом, но несколько слабее, влияют алкокси-, амино- и ациламиногруппы самое слабое влияние оказывают алкнлы. Сульфирование затрудняется в присутствии галои дов. карбонильных и карбоксильных групп, сульфогрупп и особенно нитрогрупп. Углеводороды, содержащие две нитрогруппы, обычно не сульфируются. Для дальнейшего сульфирований сульфокислот часто бывает целесообразно применять не свобод ные кислоты, а соли их со щелочными металлами при этом в некоторых с учаях добавка сульфата натрия способствует более гладкому течению реакции. Температура, при которой ведется сульфирование, часто оказывает влияние на место вступления сульфогруппы. Это наблюдается в случае фенолов и в ряду нафталина (подробнее об этом сказано в главе о правилах ориентации). В таких случаях уже образовавшиеся сульфокислоты могут при нагревании с серной кислотой изомеризоваться в той нли иной степени. Процесс изомеризации останавливается по достижении равновесного состояния, характерного для данной температуры. Это явление имеет особенно большое практическое значение в ряду нафталина . В ряду антрахинона сульфированию в а-положение способствует присутствие солей ртути (см. главу о правилах ориентации). [c.78]

Нитрогруппа тормозяще действует на процесс нитрации. Это вытекает из того, что нитро бензойные кислоты не только реагируют много медленнее, но и нитробензолсульфоновая кислота вообще не реагирует там, где сульфокислота очень быстро нитруется. Иэ констант бензойной и нитробенаойной кислот можно высчитать действие 0(йН0й нитро группы находим, что нитрогруппа, введенная в бензойную кислоту в ортоположении к карбоксильной группе, замедляет скорость нитрации приблизительно в 0,2 10 раз, а в мета- или параположении — в 10 раз. [c.68]

Ход реакции нитрации и нитролиза фенолсульфокислот. Если в смеси имеется фенол-4-сульфокислота, то в 1-й фазе нитрации нитрогруппа вступает в ортоположение, образуя 2-нитрофенол-4-сульфокислоту. В следующей фазе сульфогруппа в положении 4 замещается нитрогруппой и образуется 2,4-динитрофенол. Эту стадию легко заметить при лабораторном получении пикриновой кислоты (если сульфирование производилось купоросным маслом, а не олеумом) по выделению вначале темнокоричневых кристаллов динитрофенола. По мере нитрации эти кристаллы расплавляются благодаря частичной нитрации до пикриновой кислоты, которая образует с динитрофенолом сплав, температура плавления которого ниже температуры реакционной массы. [c.287]

Наконец, восстановительное раацепление фуроксанового коль-[ а до амино- и нитрогрупп осуществляется как одно из двух направлений перегруппировки Богданова, открытое и изученное в 1950-х годах на примере 3,4-дигидро-1,2-нафтофуроксан-4-сульфокислоты. Реакция в этом направлении протекает при нагревании в слабоосновной среде. Восстановителем формально служат два атома водорода, которые переходят на гетероцикл в конечном счете с дигидробензольного кольца, оставляя после себя двойную связь [224] [c.117]

Введение группы, способствующей образованию водородной связи, приводит к повышению температуры плавления. Такими группами являются карбоксильная, карбамидная, уреидная, гидроксильная, карбонильная, а также нитрогруппа, аминогруппа, остаток сульфокислоты и др. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология