Степень ориентации

Вест [118] принимает возможность сушествования на поверхности контакта обеих жидких фаз межфазного барьера, построенного из молекул, и приписывает ему большое влияние на массопередачу. Такой барьер образуют молекулы с разной степенью ориентации, расположенные по одну сторону поверхности контакта или по обе. [c.55]

В связи с тем, что повышение степени ориентации цепей полимера благоприятно влияет на прочность материала, во многих случаях стремятся тем или другим путем увеличить степень ориентации (и кристалличности), используя для этого в одних случаях подходящие методы полимеризации, в других —те или другие ориентирующие воздействия на готовый полимер в пластичном его состоянии. [c.579]

Для характеристики технических свойств полимерных материалов пользуются также условной величиной температуры хрупкости, определяя ее как температуру, при которой образец полимера разрушается при практически мгновенной деформации его иа заданную величину. Эта температура хрупкости тем выше, чем больше скорость внешнего воздействия и величина заданной деформации. Температура хрупкости тем ниже, чем тоньше образец, подвергаемый испытанию, и чем выше степень ориентации полимера. [c.587]

Молекула одного и того же вещества на поверхности различных твердых тел имеет различную степень ориентации — от резко выраженной до почти полного ее отсутствия. [c.67]

Степень ориентации пропорциональна длине цепи молекулы. [c.67]

Температура оказывает существенное влияние на степень ориентации молекул в граничном слое. Установлено, что для каждой граничной системы может быть указана характерная температура дезориентации. [c.68]

Установлено, что расчетные значения р зависят не только от осевого соотношения суспендированных сфероидов и 8р/е , но и от направления и степени ориентации относительно приложенного электрического поля. [c.409]

Ответ. При одинаковой степени ориентации прочность волокон зависит от суммарной энергии межмолекулярных и межструктурных контактов. Для реализации одинаковых энергетических эффектов в случае полипропилена требуются более длинные полимерные цепи, нежели в случае полиэтилентерефталата. [c.16]

Вопрос. Почему волокна и пленки на основе полимеров с более широким ММР обладают меньшей прочностью, хотя степень ориентации структурных элементов в них может быть одинаковой [c.64]

Ответ. Прочность на разрыв, а также усталостные характеристики волокон и пленок при одинаковой степени ориентации определяются количеством слабых мест в полимерном материале. На молекулярном уровне такими дефектами являются контакты между концами макромолекул. С увеличением полидисперсности (при одинаковой средней степени полимеризации) количество слабых мест в изделиях увеличивается, что и влечет за собой ухудшение механических характеристик. [c.64]

При изометрическом нагреве волокон напряжение, необходимое для достижения заданной деформации е, постепенно увеличивается (рис. 3.6). В области температуры стеклования это напряжение достигает максимального значения а , а затем падает. Значения увеличиваются с ростом степени ориентации полимера и уменьщаются с понижением степени кристаллич- [c.133]

С увеличением числа п атомных цепей насыщенный линейный углеводород будет превращаться из газа в жидкость (п 5) и твердое тело (п 18) твердое тело будет достигать технически приемлемой прочности (10 МПа) при п 2000 С ростом молекулярной массы и усилением степени ориентации цепей эта прочность может возрасти еще в 50 раз [19, 20]. [c.21]

Увеличение прочности образца с ростом молекулярной массы и усилением степени ориентации цепей более детально иллюстрируется на рис. 1.13. При малой молекулярной массе легко проявляется лабильность цепи и прочность образца зависит исключительно от прочности межмолекулярного взаимодействия. Заметная макроскопическая прочность достигается лишь при молекулярной массе, достаточной для образования физических поперечных связей в результате перепутывания или складывания цепей. Прочность волокна в интервале значений молекулярных масс (1,5—3) Ю г/моль увеличивается с ростом [c.21]

Возрастает с уменьшением а Быстро уменьшается с ростом степени ориентации [c.345]

Напряжение образования трещины серебра увеличивается с ростом степени ориентации материала, когда ось растяжения параллельна направлению вытяжки, и уменьшается с ростом степени ориентации, когда эта ось перпендикулярна к направлению вытяжки. [c.370]

Энергия водородных связей возрастает с понижением температуры и увеличением степени ориентации отдельных звеньев соседних макромолекул относительно друг друга. [c.30]

Поляризуемость полимерной молекулы по направлению главной оси и поперек ее различна. Поскольку главные оси полимерных молекул ориентированы перпендикулярно радиусу сферолита, такие агрегаты обладают способностью к двулучепреломлению и рассеивают лучи света, если их размер оказывается соизмерим с длиной волны видимого света (в то же время аморфные полимеры, например полистирол, оптически прозрачны). Размеры сферолитов влияют не только на оптические свойства полимеров, но также и на их механические характеристики. Степень кристалличности, число и размеры кристаллитов так же, как и скорость кристаллизации, существенно зависят как от температуры кристаллизации (отжига), так и от величины молекулярной ориентации (степени ориентации) в момент кристаллизации, вызванной воздействием внешнего поля механических напряжений. [c.40]

Таким образом, фактически имела место экструзия в высокоэластическом состоянии. Получающиеся при этом волокна были прозрачны, обладали очень высокой прочностью и имели модуль упругости, равный 7-10 МПа. Столь высокое значение модуля упругости, достигающее почти одной трети теоретически возможного значения, соответствующего полностью вытянутым связям —С—С—, объясняется высокой степенью ориентации и параллельной упаковки молекулярных цепей, а также присутствием длинных кристаллитов, ориентированных в направлении волокна [35]. Прозрачность волокна объясняется, по-видимому, полным отсутствием сферолитов. [c.62]

Однако некоторые характеристики полимеров зависят от степени ориентации полимерных молекул. В этом случае уравнение (3.9-1), будучи справедливым для неориентированного состояния, не описывает эти характеристики в ориентированном состоянии, так как необходимо учитывать величину ориентации [c.71]

Измерение ШРР ориентированных поликристаллических образцов позволяет не только определить степень ориентации главной цепи, но также и ориентацию двух других кристаллографических осей. Пусть монокристалл состоит из кристаллических ячеек с кристаллографическими осями а, Ь VI с (будем считать для простоты, что эти оси взаимно перпендикулярны, как в орторомбической решетке полиэтилена). Можно считать, что плоскости образованы вершинами кристаллической решетки, которые играют роль отражателей импульсного рентгеновского излучения. Результирующий эффект взаимного усиления отраженных импульсов от последовательных плоскостей, отстоящих друг от друга на расстоянии d, зависит в соответствии с законом Брегга от угла 0, под которым рентгеновское излучение попадает на отражающую кристаллографическую плоскость [c.72]

Степень ориентации для каждой кристаллографической оси а, Ь я с можно вычислить из следующих выражений [c.73]

Здесь Z — направление вытяжки (ориентации), являющееся одновременно осью симметрии (например, для волокна), а /,,,,, (Ф,-, 2) — интенсивность отражения от плоскостей (h, k, l), нормальных к /-м кристаллографическим осям. Для ортогональной элементарной ячейки значения степени ориентации подчиняются следующим соотношениям [c.73]

Если конкретная кристаллографическая ось, например ось с, перпендикулярна z, то = —0,5 если она параллельна, то / = 1 наконец, если она ориентирована хаотически по отношению к z, то = 0. В выражениях (3.9-3) и (3.9-4) для одноосного растяжения /цр == /S т. е. /,,р равна степени ориентации главной полимерной цепи. [c.73]

Определим, как н в предыдущем случае, значение степени ориентации полимерных цепей относительно направления вытяжки г. [c.75]

В случае аморфных полимеров, отжиг которых производится при температуре, превышающей температуру стеклования, естественно ожидать, что разупорядочение молекулярных цепей, являющееся следствием существования внутри- и межмолекулярных зацеплений, приведет к изменению размеров образца. Поскольку процесс дезориентации представляет собой, по существу, процесс релаксации деформаций, его основной характеристикой является время релаксации, увеличивающееся с понижением температуры (см. рис. 3.17 и 3.18). Величина усадки для полностью законченного процесса восстановления оказывается связанной как со степенью ориентации аморфной фазы /ам, так и с уровнем замороженных напряжений в неотожженном образце [см. (3.9-19)]. [c.76]

Схема процесса получения пленки методом раздува представлена на рис. 15.6. Выходящую из головки трубчатую заготовку растягивают за счет избыточного внутреннего давления, создаваемого воздухом, находящимся внутри пузыря, и за счет осевого усилия, создаваемого тянущими валками. Так достигается двухосная ориентация пленки. Степень ориентации регулируется посредством изменения внутреннего давления воздуха и осевого усилия. Тянущие валки играют также роль запирающего устройства для пленочного пузыря. Радиус пузыря вначале увеличивается, а затем вблизи линии затвердевания , где Т цщ = становится постоянным, равным R . [c.567]

Штейн внимательно рассмотрел значения степени ориентации, полученные при исследовании методом ШРР одноосно-ориентированных образцов [54—56]. Уилчинский [58] и Сэк [63] исследовали ориентацию неортогональных элементарных ячеек. Штейн [55] изучал и более сложную задачу, возникающую при исследовании двухосно-ориентированного состояния. Значения степени ориентации в трех направлениях, определенные на образцах полиэтиленового волокна, полученных при разной скорости вытяжки [39], представлены на рис. 3.19. [c.73]

Механизм образования нити в зависимости от продолжительности растяжения и напряжения был исследован Нитшманом и Шрейдом [25]. Они показали следующее. Уменьшение толщины растягиваемой нити битума сопровождается возрастанием сдвигового напряжения (при постоянном усилии растяжения). При этом вязкость, а также коэффициент растяжения уменьшаются до какого-то минимума Затем, при дальнейшем возрастании напряжения сдвига, коэффициент растяжения начинает возрастать, вплоть до момента разрыва нити. Возрастание коэффициента растяжения с увеличением напряжения сдвига объясняется ориентационным упорядочением элементов структуры битума. В этой области напряжений сдвига вязкость, измеренная в капиллярном вискозиметре, постоянна и не зависит от напряжения спвига. Таким образом, эти два явления — растяжение нити и вязкое течение в капилляре — реологически различны. Так как напряжение сдвига возрастает до момента разрыва нити, то этот разрыв, очевидно, произойдет в .юмент максимальной деформации и степени ориентации частиц. Следовательно, высокая дуктильность битума является функцией не только размера частиц, но и способности их к деформации и ориентации в направлении течения. [c.18]

С учетом анизотропии А температуропроводности a, = X ,p ориентированного полиэтилена утверждают, что внутренняя анизотропия А ориен-тпрованных, частично-кристаллических ламеллярных кластеров увеличивается с ростом степени кристалличности (Л = 7—26 путем линейной экстраполяции получим, что Л = 2 для полностью аморфного и Л = 50 для полностью кристаллического кластера). Средняя степень ориентации ламелл (соз О по теп.ювы.м измерениям хорошо согласуется с рентгеновскими данными. Наблюдаемое усиление ориентации материала с ростом коэффициента вытяжки оказывается большим, чем могло бы быть при пространственном деформировании. [c.49]

Журков И др. [42] определила степень ориентации цепей путем исследования дихроизма искаженных ИК-нолос ногло-щения ПЭТФ (разд. 8.1.2 и рис. 8.5) они обнаружили, что для высоконапряженных сегментов исходная ориентация, определяемая через со52 0 = О,75, превратилась почти в полную [c.148]

Дихроизм полосы поглощения позволяет определить среднюю степень ориентации (соз в) нагруженных сегментов цепей. Журков и др. [5] установили, что в ПЭТФ, для которого соз 0 = 0,75, наиболее высоконапряженные сегменты соответствуют соз2 0= 1, что эквивалентно их полной одноосной ориентации (рис. 8.5). [c.236]

Исследования влияния ориентации цепи на начало роста трещины серебра показывают, что поперечная ориентация цепей по отношению к направлению действия главного напряжения ускоряет начало роста такой трещины [89, 153]. Поскольку меньшее число цепных сегментов ориентировано в направлении главного напряжения, критические локальные деформации достигаются при меньших напряжениях (гл. 3, разд. 3.4.5). В то же время напряжение начала роста трещины серебра возрастает с увеличением степени соосности цепей в направлении действия напряжения (увеличение степени ориентации, малый угол 9 между направлениями вытяжки и главным напряжением). При достаточной соосности цепей напряжения начала роста трещины серебра будут выше напряжения вынужденной эластичности прп сдвиге, так что трещины серебра не образуются. В образцах ПС при 20°С вынужденная эластичность при растяжении происходит при значении удлинения 1 = 2,6 или более, а также если 0(>i) меньше 20—30° [153]. Особого упоминания заслуживает результат Холла и Хорса [153], заключающийся в том, что ориентация молекул оказывает лишь слабое влияние на ориентацию плоскости с трещиной серебра. [c.374]

Кристаллические полимеры можно также подвергать ориентации, Механизм ориентации кристаллических полимеров пока не установлен. Возможно, при этом наблюдается плавление кристаллитов и последующая их рекристаллизация с одновременной ориентацией в направлении растягивают,его усилия (рис. 23). Ориентированные кристаллические полимеры приобретают анизотропность, которая возрастает с повышением степени ориентации. В направлении ориентации заметно возрастает механическая прочность, уменьшается эластичность, полимер становится более твердым и менее упругим. Ниже приведены данные, иллюстри- [c.55]

Рис. 3.19. Степень ориентации кристаллической фазы в зависимости от скорости вытяжки при экструзионном формовании волокна из ПЭВП. Массовый расход 1,93 0,02 г/мин температура экструзии 207 3 °С.

Кристаллический полипропилен можно подвергнул, ориентации, растягивая образец полипропилена на хо- юду, при этом механические свойства его улучшаются пропорционально степени ориентации. Газо- и паронепропицаемость стереорегуляриого полипропилена в 3 —4 раза превосходит газо- и наронепронииае мость полиэтилена высокого давления. [c.216]

Гетерополитиоэфиры, в отличие от карбополитиоэфиров, имеют более низкую степень полимеризации, но отличаются высокой кристалличностью. Поэтому они образуют прочные пленки и волокна, аналогично кислородсодержащим полиэфирам. Прочность и эластичность этих изделий возрастает с повышением степени ориентации полимеров. Гетеротиополиэфиры отличаются от кислородсодержащих аналогов полиэфиров более высокой температурой плавления и большей стойкостью к гидролитическому воздействию. [c.464]

При деформации полимеров в расплаве молекулярные цепи стремятся ориентироваться в направлении действия силы, а среднее расстояние между концами молекулы увеличивается. Степень ориентации можно определить по величине угла двулучепреломления в потоке расплава (см. разд. 3.9). Другим методом определения молекулярной ориентации является измерение анизотропии усадки при отжиге тонких, быстро охлажденных образцов. Чтобы рассчитать степень молекулярной ориентации, которой подвергается полимерный расплав под воздействием поля напряжений, необходимо знать продолжительность действия напряжений и располагать адек- [c.68]

Итак, оказывается, можно независимо определить значения / р и из данных, полученных ШРР, и измерением акустических модулей. Тем не менее метод двулучепреломления не утратил своего значения ввиду крайней простоты. С помощью выражения (3,9 4), если известны Ап% и Апам, используя результаты ШРР, можно вычислить значения / р и /ам- К сожалению, не так просто замерить коэффициенты преломления чистой фазы. Поэтому приходится прибегать к расчетным методам так, величина п% для монокристалла парафина Сдд и Ап% по данным поляризуемости связей была рассчитана Банном [59]. Экспериментальный метод определения этих величин описан Сэмюелем [60]. В обоих случаях величину степени ориентации /ам можно независимо определить из данных [двулучепреломления. [c.75]

Удивительно, что аналогичная зависимость между степенью ориентации аморфной фазы и величиной усадки при отжиге наблюдается и в слабокристаллических полимерах, таких, как полиэтилен-терефталат (ПЭТФ). Сэмюель описывает результаты, полученные при отжиге ПЭТФ волокон, вытяжка которых производилась при 80 °С [66]. [c.76]

Из сказанного понятно, что разработка методов определения степени ориентации по данным термической и механической предыстории потребует значительных теоретических и экспериментальных исследований. Создание таких методов является центральной проблемой в разработке способов целенаправленного формирования надмолекулярных структур в процессах переработки аморфных и кристаллических полимеров, поскольку ориентация влияет на механические, оптические и диэлектрические характеристики твердых полимеров. Подробное обсуждение свойств твердых полимеров выходит за пределы настоящей книги. Этот вопрос всесторонне рассмотрен в работах Алфрея [68], Лидермана [69], Трелоара [70], Тобольского [71], Ферри [72], Бики [73], Нильсена [74], Винсента [75], Мак-Крума, Рида и Вильямса [76], Штейна [77], Уорда [78] и Сэмюеля 60]. [c.77]

Растворы жесткоцепных полимеров (например, ноли-п-фенилентерефталата) также могут подвергатьсг разбуханию, поскольку обладают эластичностью. Степень ориентации макромолекул, очень высокая на выходе из капилляра, в дальнейшем уменьшается. [c.471]

Введение в курс спектроскопии ЯМР (1984) -- [ c.363 ]

Технология пластмасс на основе полиамидов (1979) -- [ c.120 ]

Вискозные волокна (1980) -- [ c.211 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.320 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.498 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.423 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.320 ]

Основы технологии переработки пластических масс (1983) -- [ c.179 , c.180 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.255 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.263 ]

Физико-химические основы процессов формирования химических волокон (1978) -- [ c.22 ]

Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон (1972) -- [ c.229 , c.244 , c.281 ]

Карбоцепные синтетические волокна (1973) -- [ c.102 ]

Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.224 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.350 , c.422 ]

Ориентационные явления в растворах и расплавах полимеров (1980) -- [ c.253 ]

Основы переработки пластмасс (1985) -- [ c.170 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология