Молекулярная ориентация и степень кристалличности

Физические свойства политетрафторэтилена определяются в основном молекулярным весом, степенью кристалличности и микропористостью. Например, жесткость является функцией кристалличности и не зависит от молекулярного веса. Прочность при многократных изгибах зависит и от кристалличности, и от молекулярного веса. Электрическая прочность зависит от микропористости. Сочетание каучукоподобной аморфной фазы с высокоплавкой кристаллической фазой объясняет малую твердость, чрезвычайно низкую температуру хрупкости, гибкость и некоторую эластичность при растяжении фторопласта-4. Механическая прочность фторопласта-4 также зависит от степени ориентации. В неориентированном состоянии предел прочности при растяжении в 7 —8 раз меньше, чем в ориентированном или растянутом. На следующей странице приведены свойства и техническая характеристика фторопласта-4. [c.117]

Вид кривой РТЛ чувствителен к структуре полимера (молекулярной ориентации, степени кристалличности, степени сшивания и др.) и предыстории образца это позволяет широко применять метод РТЛ при исследовании вулканизации, пластификации, ориентации и др. процессов, а также для идентификации полимеров. Изучение РТЛ в поле механич. напряжений позволяет исследовать молекулярный механизм высокоэластичности вынужденной. Метод РТЛ используют также для определения состава и однородности смесей полимеров по сопоставлению положения -максимумов смеси и каждого из компонент. Напр., наличие в многокомпонентных смесях таких полимеров, как полиэтилен, натуральный или изопреновый каучук, удается обнаружить при их содержании 1—2%. [c.310]

Поляризуемость полимерной молекулы по направлению главной оси и поперек ее различна. Поскольку главные оси полимерных молекул ориентированы перпендикулярно радиусу сферолита, такие агрегаты обладают способностью к двулучепреломлению и рассеивают лучи света, если их размер оказывается соизмерим с длиной волны видимого света (в то же время аморфные полимеры, например полистирол, оптически прозрачны). Размеры сферолитов влияют не только на оптические свойства полимеров, но также и на их механические характеристики. Степень кристалличности, число и размеры кристаллитов так же, как и скорость кристаллизации, существенно зависят как от температуры кристаллизации (отжига), так и от величины молекулярной ориентации (степени ориентации) в момент кристаллизации, вызванной воздействием внешнего поля механических напряжений. [c.40]

Так как мононити из полипропилена подвергали трехкратному растяжению (ориентации), в поверхностном молекулярном слое должны образовываться дефекты (рис. 53, в). Вследствие этого антистатические свойства будут ухудшаться. Восстановление антистатических свойств после промывания должно замедляться ввиду по вышения кристаллизации и уменьшения скорости диффузии антистатика. Однако антистатические свойства полипропиленовых мононитей хорошие после ориентации (прядения) и стирки (табл. 41). Скорость восстановления Ря и очень высока. Причину этого авторы [263] объясняют следуюш,им образом. Под влиянием ориентации степень кристалличности полипропилена увеличивается и совместимость антистатика с полимером ухудшается. Вследствие этого усиливается миграция антистатика из объема полимера к поверхности. [c.143]

Дифракция рентгеновских лучей в больших углах дает информацию, полезную при идентификации полимерных кристаллов, их размера и совершенства анализе ориентации кристаллитов, определении типа и степени ориентации кристаллитов, изучении степени кристалличности (%с) (разд. 28.11), конформации полимеров (особенно спиральной конформации), деформации и отжига полимеров, молекулярных движений в полимерных кристаллах, расплавов полимеров. [c.131]

Детальное исследование микроструктуры полимерных цепей с помощью аппаратуры высокого разрешения. Метод ЯМР позволяет определить порядок присоединения мономерных единиц в цепи, характер и степень стереорегулярности полимера. Для изучения упаковки макромолекул сравнивают теоретические и экспериментальные значения второго момента спектральной линии. По соотношению узкой и широкой компонент линии поглощения можно определить динамическую степень кристалличности полимеров. Величина второго момента в ориентированных полимерах дает возможность судить об ориентации молекулярных цепей. Особо следует отметить, что ЯМР позволяет определить положение водородных атомов [5]. [c.264]

Важнейшее применение ЯМР-спектроскопии широких линий — изучение степени кристалличности, ориентации и характера молекулярного движения в полимерах. При темп-ре, превышающей темп-ру стеклования аморфных областей, спектр частично кристаллич. полимеров представляет собой двухкомпонентную линию (рис. 3). Широкая компонента соответствует кристаллич. облас-тям в к-рых молекулярное движение заторможено. [c.519]

Основными химическими показателями, характеризующими свойства волокнистых материалов, являются степень полимеризации, молекулярный вес и распределение по молекулярному весу. Описан вискозиметрический метод определения молекулярного веса и степени полимеризации для акрилонитрильных волокон. Чем шире молекулярно-весовое распределение полиакрилонитрила, тем менее равномерны волокна по микроструктуре. Ширина молекулярно-весового распределения мало влияет на степень кристалличности и ориентации [c.719]

Известно много факторов, оказывающих влияние на величину Гст. давление, степень кристалличности, молекулярная масса, разветвленность макромолекулы, степень поперечного сшивания, включение сомономерных звеньев, присутствие остаточного мономера, низкомолекулярной жидкости или пластификатора [3—11]. Почти все волокна состоят из полимерных материалов. Однако кристалличность и молекулярная ориентация полимерного материала в волокне иные, чем в блочном полимере, из которого изготовлено волокно. Поэтому температура стеклования, волокна может значительно отличаться от значения Гст блочного полимера. Увеличение кристалличности обычно приводит к повышению Гст на 5—15 °С, а повышение степени молекулярной ориентации увеличивает Гст на 3—12 °С. Однако оба этих вклада не совсем аддитивны. Например, Гст высококристаллического и ориентированного полиэфирного волокна, изготовленного из полиэтилентерефталата, приблизительно на 15 °С выше, чем у аморфного блочного полимера. [c.480]

Таким образом, рентгенографические исследования позволяют определить кристаллографическую структуру закристаллизованного полимера, т. е. тип и параметры элементарной ячейки и способ упаковки в ней молекулярной цепи (см. табл. 2), плотность закристаллизованного полимера степень кристалличности исследуемого образца С, размеры отдельных кристаллов О, степень искаженности кристаллической решетки, степень ориентации кристаллов в растянутом образце. [c.62]

Эта аналогия может быть проведена лишь для не слишком высоких степеней кристалличности, когда большая доля молекул эластомера не входит в монокристаллы или составляет их дефекты. В этом случае можно считать, что кристаллизация влияет на стеклование частично закристаллизованного полимера так же, как его наполнение и ориентация молекулярных цепей. [c.183]

Метод широких линий используется для изучения полимеров в блоке. Форма, ширина и момент второго порядка (или просто второй момент) линии ЯМР зависят от строения цепи — наличия разветвленности, стереорегулярности, от степени кристалличности полимера. Сравнивая экспериментальное значение второго момента линии с теоретическим, рассчитанным для определенной структуры, можно получить информацию о молекулярной структуре полимера. В ориентированных полимерах — волокнах и пленках —спектр ЯМР зависит от угла поворота образца в магнитном поле, и с помош,ью ЯМР можно получить информацию о характере ориентации макромолекул или кристаллитов в полимере. Наблюдая изменение ширины линии с температурой, получают данные о молекулярном движении в полимере. Ширина и форма линии ЯМР меняется также и в том случае, когда в полимере идут химические и физические процессы полимеризация, сшивание цепей, деструкция и т. д. Метод ЯМР дает возможность изучать кинетику и механизм этих процессов. [c.14]

Молекулярная масса, ее распределение и добавки очень часто могут рассматриваться как внешние факторы по отношению к задаче испытания, так как они являются существенными свойствами материала за исключением случаев влияния на характеристику течения, а через нее и на степень ориентации и напряжения самого расплава. В отличие от этого молекулярная упорядоченность (включая кристалличность) может изменять в широких пределах надлежащим выбором условий переработки и поэтому ее следует рассматривать скорее как существенный параметр испытания, если не в качестве его независимой переменной. [c.151]

Одной из особенностей полимеров в высокоэластическом состоянии является изменение их физической надмолекулярной структуры при деформировании [И]. Оно может происходить по нескольким причинам развитие молекулярной ориентации, которое приводит к существенным изменениям прочностных свойств (обычно к увеличению их с ростом деформации) и степени кристалличности переход одного типа структуры в другой, например сферолитных в фибриллярные разрушение малопрочных связей в материале, следствием чего является так называемый эффект размягчения, [c.42]

Как было показано при определении хрупкой прочности и сопротивления разрезанию недеформированных образцов, изменение физической структуры материала (размер сферолитов, степень кристалличности, переход от глобулярной к фибриллярной и т. д.) влияет на его прочностные свойства, хотя и значительно меньше, чем молекулярная ориентация. Естествен вопрос, будут ли сказываться эти различия после вытяжки, в процессе которой структура материала перестраивается. [c.115]

От молекулярного веса зависят главным образом свойства, связанные с явлениями разрыва или деформации твердого тела. Так, твердость, прочность при растяжении, относительное удлинение ориентированного волокна, гибкость при низких температурах зависят в первую очередь от среднего молекулярного веса. Такие свойства полиэтилена, как поверхностная твердость, модуль упругости, температура размягчения, предел текучести (т. е. предел растяжения, при котором образец с низким молекулярным весом разрушается, а образец с высоким молекулярным весом приобретает высокую ориентацию в процессе холодной протяжки ) и набухание в органических растворителях находятся в прямой зависимости от степени кристалличности образца. [c.232]

Температура стеклования зависит от упорядоченности структуры полимеров, что заметно для аморфно-кристаллических полимеров с ростом степени их ориентации и кристалличности. Причина этого явления заключается в уменьшении сегментальной подвижности молекулярных цепей с ростом упорядоченности. [c.16]

Полиуретаны с молекулярной массой 13 ООО — 15 ООО могут перерабатываться в волокна. При вытяжке за счет ориентации молекул волокна упрочняются и у них увеличивается степень кристалличности. Текстильное волокно пригодно для изготовления кабельной изоляции, фильтровальных и парашютной тканей. Линейные полиуретаны с большей молекулярной массой перерабатываются в изделия и пленки литьем под давлением при 180—185° С. Изделия могут работать длительное время в условиях высокой влажности и при температуре 100—110° С. [c.301]

Таким образом, упорядоченность полимера может характеризоваться взаимной ориентацией молекулярных цепей и степенью кристалличности. Незакристаллизованная часть полимера называется аморфной. [c.195]

Полиамиды используются главным образом для переработки их в волокно. Полиамидные волокна обладают высокой прочностью, обусловленной высокой степенью их кристалличности, молекулярной ориентацией и сильными межмолекулярпыми связями, а наличие аморфных областей придает волокнам гибкость и обратимость вытяжки. Подробный обзор свойств н применения волокон из синтетических полимеров, в том числе полиамидных, и других изделий из этих смол приведен в монографиях [20, 30, 16], в обзорах [17, 18] и других работах [4, 15, 66, 71, 75]. [c.670]

Так как величины перенапряжения зависят от длины трещин, то Y в уравнении (5.3) будет тем больше, чем больше длина опасной микротрещииы. Поэтому у сильно зависит от степени дефектности материала у существенно зависит также от структуры полимера (молекулярной массы, степени ориентации, степени кристалличности, надмолекулярной организации полимера и т. д.). [c.112]

Главное требование к волокнообразующему полимеру заключается в том, что длина его вытянутой молекулы должна быть не менее 1000А (100 нм), т. е. его молекулярный вес должен быть не ниже 10 000. Эта величина, разумеется, может быть и выше например, молекулярный вес необработанной (не-деструктированной) хлопковой целлюлозы достигает 500000. В случае синтетических волокон молекулярный вес исходного полимера намеренно ограничивают, поскольку прядильный раствор или расплав должен иметь не слишком высокую вязкость. У большинства волокон, сформованных из расплава, молекулярный вес составляет 10 000—20 000. Волокна, получаемые формованием из раствора, могут иметь более высокий молекулярный вес. Для текстильных волокон характерна также определенная степень кристалличности и (или) ориентации молекул вдоль оси волокна. Эти свойства, присущие природным волокнам, придаются искусственным и синтетическим волокнам в процессе их формования, вытягивания и термической обработки. Точность соблюдения параметров этих процессов оказывает существенное влияние на физико-механические и отчасти на химические свойства готового волокна. В свою очередь, регулярная структура волокна возможна лишь при определенной степени регулярности строения макромолекул, достаточной для их плотной упаковки, которая необходима для возникновения сильных меж-цепных взаимодействий (за счет водородных связей, ассоциации диполей или сил вандерваальсова притяжения). Однако при слишком высокой степени крист алличности волокно не только становится очень прочным, но и делается слишком жестким и теряет способность растягиваться в процессе его получения и эксплуатации. Кроме того, такое волокно чрезвычайно трудно окрасить, поскольку реакционноспособные группы почти целиком находятся в неупорядоченных участках. Степень кристалличности наиболее прочных синтетических волокон, по-видимому, не превышает 50—60%. Исключение составляют полиакрилонитрильные волокна, которые обнаруживают мало признаков истинной кристалличности, но вместе с тем обладают высокой однородностью структуры по всему сечению волокна. В неупорядоченных участках силы межцепного взаимодействия [c.284]

Растворимость и степень набухания ароматичёских поликарбонатов, способных к кристаллизации, значительно уменьшается вследствие высокой степени кристалличности или сочетания влияния молекулярной ориентации и кристалличности. Ни один из исследованных ароматических поликарбонатов не растворяется в воде, алифатических оксисоединениях, карбоновых кислотах или алифатических и циклоалифатических углеводородах. Наиболее подходящими растворителями для поликарбоната на основе бисфенола А являются 1,1,2,2-тетрахлорэтан, метиленхлорид, г ис-1,2-дихлорэтилен, хлороформ и 1,1,2-трихлорэтан. К соединениям, обладающим очень ограниченной растворяющей способностью, относятся 1,2-дихлорэтан, тиофен, диоксан, тетрагидрофуран, ацетофенон, анизол, бензонитрил, циклогексанон, диметилформамид и нитробензол. Набухание вызывают бензол, хлорбензол, 1,2-дихлорбензол, 1-хлорнаф-талин, тетрагидронафталин, дифениловый эфир, эиихлор-гидрин, гликолькарбонат, ацетон, этилацетат, четыреххлористый углерод, нитрометан, ацетонитрил и 1,1-дихлорэтан. В алифатических и циклоалифатических [c.113]

Двойное лучепреломление поливинилового спирта исследовалось на растянутых нитях. Для проверки однородности растяжения волокна вдоль оси растягивались две нити с нанесенными на них метками. Растяжение неоднородно по краям нитей и относительно однородно в середине-нитей. Неоднородность растяжения связана с условиями растяжения.. Двойное лучепреломление исследовалось при помощи поляризационного-микроскопа (при относительной вытяжке от 1 до 6) при различной температуре (Г) и влажности воздуха (/ ). Исследование проводилось при следующих условиях а) Т=30°, г=100% б) Г=30°, г=93% в) Г=20°, / =100% г) 7 =20°, г=93% д) Г=20°, г=81%. В случае а было изучено изменение двойного лучепреломления при одно-, двух-, трех- и четырехкратном нагревании образцов при температуре 140° в течение 5 мин. При увеличении числа прогреваний двойное лучеиреломление сперва увеличивается, а затем достигает насыщения. При большой вытяжке-насыщение достигается уже при однократном прогревании, а при двойной вытяжке такой результат достигается лишь при четырехкратном прогреве. В случаях б , в и г также было достигнуто насыщение после прогревания в течение 15—30 мин. Для непрогретых образцов двойное лучепреломление при данной степени вытяжки тем болыпе, чем выше температура и ниже относительная влажность воздуха. Равновесные значения двойного лучепреломления не зависят от температуры и относительной вла/кности. Авторы считают, что для роста двойного преломления должно иметься оптимальное количество влаги в волокне. Было установлено теоретическое соотношение мел<ду двойным лучепреломлением и дихроизмом волокон поливинилового спирта и измерены дихроизм, двойное лучепреломление и плотность поливинилового спирта, прогретого при 220—230° (при трех- и шестикратном удлинении) в 40%-м растворе-(ГЧН4)2804, при pH 4.0—9.1 в течение 30 мин., и вычислены степень молекулярной ориентации и кристалличность. [c.60]

Поликарбонаты, как и политерефталаты, отличаются высокой кристалличностью. Кристаллизация поликарбоната наблюдается только выше температуры стеклования, т. е. выше 150 . Степень кристалличности полимера п степень ориентации в расположении кристаллов оказывают решающее влияние на прочностные характеристики. При кристаллизации поликарбоната образуются мельчайшие кристаллические области, не нарушающие прозрачности полимера. Кристаллитные образования характеризуются стабильностью вследствие жесткости макромолекулярной цепи, в состав которой входит большое количество фениленовых групп [107], снижающих гибкость макромолекул. Молекулярный вес применяемых в технике поликарбонатов колеблется от 20 ООО до 80 ООО. [c.714]

Если молекулярная масса фракции снижается до М=М , то пространственная сетка не образуется и прочность низка. Опыт показывает, что при М =сопз1 между прочностью и величиной (М+М существует линейная зависимость. Однако оказалось, что для бутилкаучука прочность близка к нулю не при М.=М , а тогда, когда доля активных цепей составляет 40% от массы всего полимера. Флори связывает это отклонение с влиянием степени кристалличности, полагая, что кристаллизация при растяжении сшитого бутилкаучука начинается только при определенном минимальном количестве материала, способного к ориентации. [c.130]

Значение электрической проводимости и закономерности ее изменения зависят от очень многих факторов типа носителей заряда (электрон, дырка, ион, полиион, молион), механизма их перемещения в полимерной матрице (зонная теория, туннельный переход, прыжковая или перескоковая модель), химического строения или структуры полимеров (наличие, характер и протяженность сопряженных связей, дипольный момент мономерного звена, степень кристалличности полимера и степень ориентации макромолекул, наличие и природа посторонних макроскопических и молекулярных добавок и примесей и др.), воздействия внещних факторов (температуры, электрического и магнитного полей и времени их воздействия). При исследовании и применении полимерных материалов особое внимание следует обращать на приэлектродные процессы, которые могут существенно влиять на силу измеряемого электрического тока. Это [c.12]

Необходимо, следовательно, тщательно различать понятия способный кристаллизоваться (изотактический или синдиотактический) я кристалличный в том смысле, что какой-то образец может кристаллизоваться на 100% (например, целлюлоза, нейлон, изотактический полипропилен), но никогда не будет на 100% кристалличен. Степень кристал-лизуемости зависит от истинной молекулярной структуры, тогда как фактическая степень кристалличности зависит от условий подготовки образца, подлежащего исследованию, т. е. от таких особенностей его получения из расплава, как скорость охлаждения, ориентация при охлаждении, последующий отжиг в растянутом или нерастянутом состоянии и т. д. Образец полипропилена или полистирола неизвестного происхоладения, дающий аморфную рентгенограмму, еще не доказывает, что этот материал обладает полностью атактической структурой только если растяжение и отжиг его, проведенные порознь или одновременно, не дадут никаких следов четких линий на дифракционной картине, можно будет считать этот материал атактическим. [c.65]

Предполагается, что механические свойства полимеров должны зависеть от принципиальных характеристик взаимного расположения молекул, т. е. морфологии кристаллов, и молекулярной ориентации, которые настолько тесно связаны друг с другом, что любые попытки разделить их влияние будут в той или иной степени искусственными. Так, фактором, определяющим механическую анизотропию полиэтилентерефталата, является степень молекулярной ориентации, оцениваемая, например, по двулуче-прелрмлению. В табл. 10.5 приведены результаты измерения продольного модуля и модуля при кручении для волокон полиэтилентерефталата при комнатной температуре. Можно видеть,, что влияние степени кристалличности на эти модули мало по сравнению с влиянием молекулярной ориентации. Полагают поэтому, что в первом приближении неориентированные полимеры можн рассматривать как систему анизотропных упругих элементов с такими же упругими свойствами, как и у высокоориентированных полимеров [34, 351. [c.232]

Рассмотрим в качестве примера синтетические волокна. Требу-юпщеся значения степени кристалличности и молекулярной ориентации, определяющих свойства волокон, достигаются в процессе [c.150]

ТОЛЬКО в случае тех полимеров, у которых фибриллы имеют пластинчатую форму. К счастью, такие полимеры довольно многочисленны. Толщина пластинок, их общий вид и ориентация молекул перпендикулярно плоскостям пластинок — все это подтверждает, что они образуются складывающимися цепями. Очевидно, что структуры, наблюдаемые на поверхностях сферолитов, гораздо труднее согласовать с мицеллярной структурой. У полимеров с высокой степенью кристалличности и с пластинчатыми фибриллами структура должна так или иначе несколько отличаться от структуры, представленной на рис. 1, и более близко соответствовать наракри-сталлической упорядоченности, которую описали Стюарт [130] и другие. При анализе кинетики сферолитного роста полимеров Гофман и Лауритзен [42] изложили свою точку зрения о том, что пластинчатые кристаллы должны быть нестабильными, если молекулярные цепи в значительной степени не сложены. Эти авторы доказывают, что кристаллизация из расплава пластинок со сложенными цепями молекул определяется в основном теми же кинетическими факторами, что и рост монокристаллов из раствора. Их предсказание об увеличении толщины пластинок с ростом температуры кристаллизации, по-видимому, подтверждается экспериментально, а тангенциальная ориентация молекул в сферолитах является естественным следствием описанного ими процесса. В связи с этим особый интерес представляет тот экспериментальный факт, что изредка в тонких пленках полимера с открытой поверхностью образуются полиэдрические кристаллы или агрегаты таких кристаллов. Пока еще непонятно, какая связь существует между этими кристаллами и сферолитами однако ясно, что они составлены из сложенных молекул [31 ]. [c.468]

Очень часто спектр полимера представляет собой сильно диффузную картину, т. е. все полосы в спектре размыты . Низкое качество спектра м. б. обусловлено гл. обр. двумя причинами 1) макроскопич. дефектами образца, напр, сильной неравномерностью пленки по толщине или высокой полидисперсностью и неравномерностью расположения частичек полимера в таблетке или суспензии 2) несовершенной молекулярной структурой образца.К выводам о структуре и свойствах полимера, сделанным на основе таких спектров, следует относиться с большой осторожностью, т. к. каждая диффузная полоса может состоять из множества неразрешенных компонент. Поэтому в первую очередь необходимо добиваться улучшения качества спектра. Макроскопич. дефекты образца должны быть устранены в первую очередь. В случае несовершенной молекулярной структуры образца желательно повысить степень кристалличности полимера путем отжига, ориентации или снижения темп-ры измерений, что приведет к сужению полос и снижению уровня фонового излучения. Измерения поляризации для ориентированных образцов также помогают различить близколежащпе полосы с различной поляризацией. [c.530]

Степень кристалличности от поли-о-фениленизофталамида до поли-я-фениленизо-фталамида постепенно возрастает [5]. В этой же последовательности возрастает симметрия звеньев макромолекул и убывает их гибкость [5]. Способность к кристаллизации первых членов ряда, вероятно, определяется гибкостью макромолекул, обеспечивающей поворот и необходимую ориентацию их звеньев при кристаллизации. Однако легкую кристаллизуемость последнего члена ряда поли-п-фенилентерефталамида, являющегося наиболее жесткоцепным и с большим трудом аморфпзующегося, следует отнести за счет высокой регулярности строения его макромолекул. Полп-о-фениленизофталамид и поли-о-фенилентерефталамид в процессе синтеза самопроизвольно выпадают из растворов вследствие кристаллизации [43]. Легкая кристаллизуемость этих ароматических полиамидов, вероятно, не связана с их сравнительно низким молекулярным весом (удельная вязкость 0,5%-ных растворов в Нг504 равна 0,11 и 0,23, соответствен- [c.76]

Итак, из приведенных структурных исследований видно, что нет необходимости предлагать совершенно новую концепцию для описания структуры сверхвысокомодульного ЛПЭ. Достаточно отметить, что очень высокие степень кристалличности и молекулярная ориентация некристаллического материала приводят к структуре, которая придает материалу особые физические свойства. Высокая степень кристалличности, которая может быть связана с механическими характеристиками материала с помощью модифицированной модели Такаянаги, позволяет получить величины модулей упругости, 46 [c.46]

В качестве структурообразователей кроме перечисленных ранее веществ используют также окислы алюминия и ванадия, кварц, двуокись титана и др. Вводимые зародыши кристаллизации обычно ие влияют па степень кристалличности, большой период складывания и степень молекулярной ориентации кристаллов, но при-впдят, как правило, к измельчению сферолитной структуры полимера. [c.26]

Упругость изотропных образцов, полученных путем кристаллизации в отсутствии молекулярной ориентации, определяется степенью кристалличности и характером взаимодействия между ламеляриыми кристаллами и аморфной фазой сосредоточенной в межкристаллитном пространстве. Судя по результатам исследования термоэластичности, по упругим свойствам межкристаллитные прослойки аналогичны скорее твердым телам, чем изотропному переохлажденному расплаву. Формально этот вывод противоречит, например, представлению о совпадении термодинамических параметров (удельный объем, относительная энтальпия и т. п.) неупорядоченных участков частично кристаллических полимеров и переохлажденного расплава (см. гл. V). Однако отмеченное противоречие устраняется, если учесть, что относительное содержание несущих нагрузку проходных молекул, которые определяют термоэластические свойства образца, не превышает 5%. [c.183]

Механические свойства пленок из ароматических поликарбонатов зависят прежде всего от метода получения, молекулярного веса, молекулярно-весового распределения, кристалличности и степени ориентации. Пленки, полученные из поликарбонатов на основе бисфенола А со средневесовым молекулярным весом 32 000—35 ООО (полимеры, обычно используемые для литья под давлением), имеют недостаточно хорошие механические свойства. Более высокомолекулярные поликарбонаты следует использовать для экструдирования пленок с раздуванием или продавливапием через плоско-щелевую головку. Пленки высокого качества (с поверхностью без дефектов, онтически-прозрачпые, не содержащие набухших частиц, без внутренних напряжений, с высокой стабильностью размеров и большой механической прочностью) получаются из поликарбонатов на основе бисфенола А с молекулярным весом 85 ООО формованием из раствора. Пленки толщиной от нескольких до 300 мк могут быть получены на обычных поливочных машинах барабанного или ленточного тина испарением растворителя (например, метиленхлорида) из растворов поликарбоната, содержащих до 25% твердого вещества. [c.164]

Хофмайер изучил зависимость механических свойств пленок, отлитых из раствора, от степени кристалличности и ориентации на поликарбонате на основе бисфенола А со средним молекулярным весом 86 ООО. На диаграмме напряжение — деформация для аморфной пленки (рис. 23) при нагрузках до 5 кГ/мм наблюдается линейная зависимость до начала вытяжки, соответствуюш,ей постоянному значению напряжения. При большей ориентации наблюдается повышение прочности. Разрушение пленки происходит ири напряжении около 10 кПмм (в пересчете на площадь поперечного сечения исходного образца) и относительном удлинении при разрыве 120%. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология