Политетрафторэтилен растворимость

В табл. 32 приводятся характерные данные по растворимости полимеров и смол в органических растворителях, а также данные о химической устойчивости различных полимеров. Многие пластики нерастворимы в обычных растворителях. Труднорастворимы фенольные, мочевиноформальдегидные, меламиноформальдегидные, анилиноформальдегидные смолы и лигни-новые пластики в полностью отвержденном состоянии, а также найлон, полиэтилен и политетрафторэтилен. Фенольные пластики медленно взаимодействуют с расплавленным 1- или 2-нафтолом или резорцином. Найлон растворим в крезоле и 60%-ной (по объему) НС1 полиэтилен растворим в ксилоле при 75°. Каучуки в растворителях разбухают в различной степени. Эти характеристики можно использовать при идентификации таких полимеров. [c.124]

Фазовое состояние полимера. Поскольку на растворимость влияет плотность упаковки макромолекул, то понятно, что огромную роль играет наличие кристаллической решетки, для разрушения которой требуется большая энергия. Поэтому кристаллические, даже неполярные полимеры при комнатной температуре не растворяются в жидкостях, близких к ним по полярности (полиэтилен, полипропилен и др.). Для растворения кристаллических полимеров их следует нагреть до температур, близких к температурам плавления. Политетрафторэтилен в широком диапазоне температур не растворяется ни в каких растворителях. [c.277]

Высококристаллические полимеры, например полиэтилен и политетрафторэтилен, п и комнатной температуре не растворяются ни в одном из известных растворителей. Однако эти полимеры подчиняются правилам, основанным на определении параметра растворимости при Т 0,97 т- Например, полиэтилен становится растворимым при температуре выше 80 °С. Более того, кристаллические полимеры подчиняются правилам растворимости даже при комнатной температуре в том смысле, в каком это относится к набуханию. Это обстоятельство опять-таки показывает, что кристаллические области играют роль (физических) поперечных сшивок. [c.141]

При том же значении дозы, при котором равновесный модуль впервые начинает отличаться от нуля, в полимере впервые возникает нерастворимая фракция (гель), количество которой продолжает расти с дозой. В точке гелеобразования и после нее полимер при нагревании и размягчении не переходит в вязкотекучее состояние он становится неплавким. Так, полиэтилен обычно теряет кристалличность и размягчается при 110—115° при этом он теряет способность поддерживать напряжение и теряет форму уже под действием собственного веса. Прессованная полиэтиленовая бутыль, например, деформируется и расплывается в бесформенную массу при температурах выще 110—115°. Изделия из полиэтилена, облученные - -лучами или быстрыми электронами, при дозах более 10 мегафэр становятся неплавкими и переходят при температурах ПО—-115° не в вязкотекучее, а в резиноподобное состояние. Они сохраняют свою форму даже при 300°, хотя потеря кристалличности у них происходит примерно при тех же температурах, что и у необлученных материалов. На рис. 17 демонстрируется вид полиэтиленовых бутылей, получивших дозы О, 5, 10 и 20 лгегафзр от электронов с энергией 800 кв, а затем прогретых 15 мин. при 135°. Доза 5 мегафэр дает заметный эффект. Однако требуется по крайней мере 10 (желательно даже 20) мегафэр для получения хорошей термостабильности в данных конкретных условиях. Все эти изменения являются результатом образования сплошной пространственной сетки. Условия создания такой сетки мы рассмотрим более подробно в следующей главе. Если разрывы цепей превалируют над сшиванием, так что сплошная пространственная сетка не образуется, то действие излучений на физические свойства вначале менее заметно, чем при образовании пространственной сетки, но затем проявляется в уменьшении прочности и появлении хрупкости полимера. Политетрафторэтилен теряет свою прочность при облучении - -лучами или электронами. При дозе 10 мегафэр это становится заметно даже при поверхностном осмотре. При дозе 100 мегафэр и выше политетрафторэтилен теряет всю свою прочность и легко крошится. Деструкция растворимых полимеров, например полиметилметакрилата, сопровождается непрерывным уменьшением вязкости растворов, но это не является однозначным критерием деструкции, так как [c.77]

Твердые высокотемпературные модификаторы трения, не растворимые в масле, обеспечивают смазочное действие (антифрикционное, противоизносное, противозадирное) в жестких режимах трения, когда жидкие масла не способны предотвращать металлический контакт. К таким материалам относят дисульфид молибдена, графит, слюду, нитрид бора, политетрафторэтилен. [c.963]

В таких полимерах, как политетрафторэтилен, поливинилхлорид и поливиниловый спирт, величина отношения числа образовавшихся поперечных связей к числу разорванных обычно меньше. Установлено, что диффузия гелия и аргона в первых двух поли.ме-рах увеличивается с повышением дозы у-излучения так же, как и растворимость аргона в политетрафторэтилене-" . При действии у-излучения на поливиниловый спирт заметно увеличивается скорость диффузии и растворимость четыреххлористого углерода, что приводит в конечном счете к образованию сильно набухшего структурированного геля . [c.247]

Практическое значение высокой степени кристалличности. Полимеры с высокой степенью кристалличности обладают высоким значением ПЭК н, несмотря на их хорошие. механические свойства. находят весьма ограниченное применение в обычных лакокрасочных материалах вследствие плохой растворимости. Однако некоторые из них, как, например, полиэтилен и политетрафторэтилен используются все в большей мере для нанесения методами расплавления нли газопламенного напыления, а другие, как, например, найлоны, — с применением сильных растворителей, часто оказывающих весьма неприятное действие на обслуживающий персонал. [c.114]

Образование пленки из растворов смол. Этот класс связующих состоит из стабильных смолообразных веществ, которые обладают термопластичностью, растворимостью в некоторых растворителях и химической стабильностью в процессе пленкообразования. Смола высаживается из раствора, и образование пленки заканчивается с полным испарением растворителя. Эта группа включает такие смолы, как нитроцеллюлоза и большинство других сложных и простых эфиров целлюлозы многие виниловые смолы полиакрилаты или полиметакрилаты стироловые смолы производные каучука (циклический каучук, хлор-каучук) и некоторые полиэфирные и полиамидные смолы. Этот класс связующих, сравнительно недавно вошедший в технологию покрытий, приобрел очень важное значение, особенно в тех случаях, когда нельзя применить высокотемпературную сушку покрытий. В этот класс входят также некоторые из химически стойких связующих, как например полиэтилен, политетрафторэтилен, поливиниловые эфиры и т. д. [c.27]

Если частицы имеют тенденцию к коалесценции или хотя бы связываются вместе, образуется однородная плотная пленка. Иногда однородность пленки достигается с помощью расплава. Во всяком случае, проблема получения растворимых смол является пройденным этапом теперь имеется возможность использовать более химически стойкие термопластичные смолы — например, высокомолекулярные виниловые, политетрафторэтилен и нерастворимые синтетические каучуки. Дисперсионный метод образования пленки является одним из наиболее важных достижений технологии лаков и красок за последние годы. [c.29]

В последнее время для уплотнения шлифов часто используют специальные манжеты из тефлона. Тефлон характеризуется исключительно высокой термической устойчивостью и стойкостью к химической коррозии. Он легко выдерживает нагревание до 250° и действие таких агрессивных агентов, как фтористый водород, царская водка и дымящая азотная кислота. Растворимость углеводородов в тефлоне (политетрафторэтилене) и в политрифторхлорэтилене (кель-Р) очень мала, поэтому при работе с этими газами следует применять указанные полимеры. Давление насыщенных паров тефлона настолько мало, что его с успехом применяют в высоковакуумной аппаратуре. [c.65]

Такой вывод полимера легко может быть осуществлен в том случае,, если образующиеся полимеры не растворимы в реакционной среде и выделяются в виде осадка (например, полиакрилонитрил, поливинилхлорид, политетрафторэтилен) или находятся в верхнем слое облучаемого объема жидкости (например, полиэтилен при эмульсионной полимеризации). [c.94]

К первой группе относятся полимеры, которые под действием излучения сшиваются (вулканизуются) с образованием трехмерной молекулярной сетки при это.м уменьшается растворимость и теряется способность переходить в вязко-текучее состояние полиэтилен, поливинилхлорид, каучуки (кроме бутилкаучука), полистирол. Вторую группу составляют полимеры, претерпевающие под действием излучения суммарный процесс деструкции полиизобутилен и бутилкаучук, полиметакрилаты, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен. Было высказано предположение, что большую роль в этих процессах играет характер перераспределения п локализации первично поглощенной полимером энергии излучения (1952 г. [188]). Наличие четвертичных атомов углерода в главных цепях макромолекул способствует расщеплению последних, а присутствие ароматических групп — стабилизации вследствие передачи к ним поглощенной макромолекулой энергии и ее рассеяния при увеличении размеров боковых групп в ряду полимеров одной природы возрастает относительная роль процессов сшивания. Введение в полимерный материал низкомолекулярных веществ, в том числе пластификаторов, интенсифицирует деструкцию благодаря взаимодействию молекул этих веществ с полимерными ]>а-дикалами, вследствие чего рекомбинация последних затрудняется (1952 г. [188, 1921). [c.365]

Политетрафторэтилен не растворяется ни в одном из известных растворителей. Как известно, растворение происходит в том случае, если имеется сильное взаимодействие между макромолекулами полимера и молекулами растворителя. В случае слабого взаимодействия растворимость является низкой. Нерастворимость политетрафторэтилена объясняется очень слабой способностью фторированных соединений [c.287]

Растворимость полимеров уменьшается с.увеличением молекулярного веса, поэтому неудивительно, что политетрафторэтилен, имеющий большой молекулярный вес, не растворим. [c.288]

Большое значение имеет, например, метод выделения и концентрирования, основанный на обменном осаждении. Этот метод применяют при анализе воды (питьевой, талой, речной, морской) на содержание следовых количеств Нд, Ад, Си, В1, РЬ, Сс1, 5п, Аз, 5е, Те, 2п, Со и N1. Пробу воды (от 0,1 до 6 дм pH 3—6) про-сасывают через гомогенный слой свежеосажденных сульфидов (2п5, Мп5, Си5, РЬ5 и др.), находящийся на мембранном фильтре (митрат целлюлозы или политетрафторэтилен с диаметром пор <1 мкм). Тмщина слоя сульфида 300—400 нм. При этом из раствора практически полностью выделяются элементы (за исключением мышьяка), образующие малорастворимые сульфиды, величина произведения растворимости которых меньше, чем для сульфида обменного слоя (табл. Д.32). [c.422]

В то же время, по данным других авторов, колонка с изоамилацетатом на политетрафторэтилене неэффективна даже для извлечения таких элементов, для которых в стационарных экстракционных системах получены коэффициенты распределения значительно больше единицы. Отрицательные результаты получены также и при исследовании н-амилового спирта. Авторы полагают, что это объясняется специфичваким неудачным соотношением объемов органической и водной фаз, получаемых при использовании этих соединений, которые характеризуются высокой взаимной растворимостью с водой [5]. [c.171]

Растворимость полимеров тесно связана с гибкостью их цепей. Гибкая молекула мелеет расположиться в растворителе большим числом способов, что, естестванно, ведет к увеличению диффузии и энтропии. С другой стороны, энергия связи жестких цепей друг с другом очень велика и может быть выше связи цепей с молекулами растворителя в этом случае полимеры становятся нерастворимыми или ограниченно растворимыми даже в растворителях с такой же полярностью, как и сам полимер. Такими мало растворимыми полимерами являются целлюлоза, политетрафторэтилен, полихлорвинил и др. [c.142]

Молекулярновесовые характеристики фторсодержащих полимеров определять особенно трудно из-за их плохой растворимости. Хотя известны растворители и для ПВФ и ПВФ. , данных об измерении молекулярных весов этих полимеров нам найти не удалось. Авторы работы [20] определяли вязкости растворов ПХТФЭ в 2,5-дихлорбензотрифториде при 130 °С и полученные данные скоррелировали с молекулярным весом полимера [20]. Известно, что политетрафторэтилен растворяется в довольно необычных условиях, например в полностью фторированном керосине при 350 °С [21], естественно, не пригодных для измерений молекулярного веса. Среднечисловой молекулярный вес ПТФЭ измерен методом анализа концевых групп при использовании радиоактивной серы [22] предложена также корреляция между максимальным временем релаксации расплава и средневесовым молекулярным весом [23]. Все вышеупомянутые методы неудобны для повседневного применения и приводят к большим ошибкам. В большинстве случаев молекулярный вес промышленного фторполимера принимается достаточно больип1м, и поэтому считается, что свойства полимера слабо зависят от изменений молекулярного веса. [c.412]

Только полимеры, имеющие линейную или разветвленную структуру, могут быть переведены в раствор. Все полимеры, имеющие сетчатую структуру, нерастворимы и в лучшем случае могут ограниченно набухать. Единственным материалом, для которого до сих пор не найден растворитель и который, вероятно, состоит из линейных макромолекул, является политетрафторэтилен. Перед рассмотрением отдельных методов исследования следует обсудить проблемы растворимости и набухания, а также наличие полимоле-кулярных смесей и возможности их разделения. [c.129]

Поликапроамид. Получен новый класс полиамидов Полиэтилентерефталат. Для производства волокон использован новый класс ге-тероцепных соединений — полиэфиров Поливиниловый спирт Полиакрилонитрил. Найден новый технически приемлемый растворитель для по-лиакрилонитрила Политетрафторэтилен. Предложен новый метод формования волокна Получен новый вид волокна из растворимых в ацетоне фторсодержащих полимеров [c.11]

Одной из сложных проблем, возникающих при переработке высокотермостойких и частично хемостойких полимеров в волокна, является плавкость и растворимость полимеров. По мере повышения термостойкости, а также при замене атомов водорода на хлор и особенно на фюр (для повышения хемостойкости) уменьшается растворимость полимеров и повышается температура их плавления. Наиболее хемостойкий поли мер — политетрафторэтилен, но он, как отмечалось выше, плавится с образованием очень вязкой жидкости, которую не представляется возможным экструдировать через тонкие отверстия фильеры. Единственным путем переработки оказывается формование волокна через дисперсию [c.70]

Как уже указывалось, пластификация является результатом взаимодействия, возникающего между полимером и пластификатором. При этом необходимо учитывать, что растворимость полимера в жидкости сильно-зависит от его кристалличности. Если, согласно Гильдебранду , рассматривать растворение полимеров как процесс смешения двух жидкостей, то энергия, затрачиваемая на раздвигание макромолекул, должна быть тесно связана с удельной энергией когезии. Отсутствие равенства значений удельной энергии когезии полимера и растворителя препятствует смешению, поэтому для кристаллических полимеров растворение наступает только после того, как будет превзойдена теплота кристаллизации. Полиэтилен, благодаря высокой степени кристалличности, не растворяется в жидкостях при комнатной температуре или при температурах, при которых подвод тепла не превышает теплоты плавления. Полиэтилен и политетрафторэтилен вряд ли можно растворить в каком-либо из известных низкомолекуляных пластификаторов при температуре ниже температуры плавления полимера, поскольку еще не найдены вещества, которые взаимодействовали бы с такими высококристаллическими полимерами. В других кристаллических полимерах имеется достаточно активных групп, способных сольватироваться пластификаторами. Теплота плавления их очень низка, растворение становится возможным ниже температуры плавления. [c.350]

Большинство полимеров, встречаюш,ихся в природе или синтезированных в лаборатории, растворимо при определенных условиях. К нерастворимым полимерам принадлежат сшитые (например, лигнин, вулканизованный каучук, отвержденные фенольные смолы и т. д.) и некоторые чрезвычайно кристаллические материалы, например политетрафторэтилен (тефлон) или поли-и-фенилендиаминтерефталамид. Нерастворимость этих веществ, представляющая преимущества в ряде случаев их практического применения, несомненно, ограничивает их физикохимическое исследование. [c.36]

Растворение аморфных полимеров рассматривают как процесс смешения двух жидкостей это подтверждается и сопостав v eниeм теплот растворения полимеров с теллотами смешения жидкостей. Для растворения кристаллических веществ требуется затратить дополнительную энергию для разрушения кристаллической решетки, что значительно изменяет величину теплоты растворения. Действительно, кристаллические полимеры растворяются труднее при этом требуется большая затрата энергии Растворимость кристаллических полимеров уменьшается с повышением температуры плавления кристаллитов. Многие кря сталлические полимеры (полиэтилен, политетрафторэтилен, поливинилиденхлорид) удается перевести в раствор только при температуре, близкой к температуре их плавления. [c.54]

К счастью (с точки зрения удобства определения молекулярного веса), хотя и не для всех, но для большинства органических линейных полимеров может быть найден соответствуюш,ии растворитель. Примечательным исключением является политетрафторэтилен. Однако большинство неорганических полимеров или нерастворимы, или взаимодействуют с растворителями с разрывом полимерных цепей. Примером последнего служит гидролиз фосфонитрилхлоридов. Поскольку растворимость без взаимодействия с растворителем позволяет судить о свойствах сцепления, общая тенден- [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология