Восприимчивость измерение, метод анализа

Используя нейтронно-активационный или спектральный метод анализа содержания металлических включений в алмазах Р и принимая постоянной диамагнитную восприимчивость чистого алмаза Хд, можно по измеренной магнитной восприимчивости синтетических алмазов Х(-д определить значение магнитной восприимчивости включений X [c.89]

Известно, что редкие земли образуют группу весьма близких по химическим свойствам элементов. Поэтому их разделение и анализ очень затруднительны. Не будет преувеличением сказать, что количественное определение содержания индивидуальных редкоземельных элементов в минералах и химических концентратах относится к числу наиболее сложных задач аналитической химии. Эта задача решается обычно физическими приемами, среди которых наибольшее значение имеют спектральный и особенно рентгеноспектральный методы анализа. Попытки использовать для этих целей метод, основанный на измерении величин магнитной восприимчивости смеси редкоземельных элементов, показали, что этот прием применим лишь при решении сравнительно простых и частных аналитических задач. Таким образом, основным методом анализа смесей редкоземельных элементов был и остается до сих пор рентгеноспектральный метод. [c.151]

В большинстве случаев магнитная восприимчивость смеси газов определяется однозначно содержанием в ней кислорода. Магнитный метод определения кислорода значительно более чувствителен и более приспособлен для непрерывной регистрации, чем другие физические и химические методы анализа. Однако непосредственное измерение таких малых величин магнитной восприимчивости очень сложно. Поэтому магнитные методы анализа основаны на измерении других величин, связанных с магнитными свойствами кислорода. [c.224]

Физические методы органической химии. Сборник под ред. А. Вайсбергера. ИЛ, Т. I, 1950 (532 стр.). Рассмотрены главным образом методы определения физических свойств различных веществ температуры плавления, температуры кипения, растворимости и др. Т. II, 1952 (587 стр.). Описаны методы регулирования и измерения температуры, колориметрия, микроскопия и др. Т. III, 1954 (216 стр.). Дипольный момент, масс-спектрометрия, определение радиоактивности. Т. IV, 1955 (747 стр.). В этом томе рассмотрены главным образом физико-химические методы анализа спектроскопия и спектрофотометрия, поляриметрия, полярография, магнитная восприимчивость, колориметрия и др. [c.472]

Наибольшее распространение получили приборы, анализирующие газовую смесь путем измерения величины или интенсивности чисто физических параметров плотности, теплопроводности, массового числа, магнитной восприимчивости, оптических, акустических и иных свойств. Так как в отличие от химических и физикохимических методов анализа измерение этих параметров не связано с переводом пробы из одной части прибора в другую, то анализ протекает быстро и может быть осуществлен в потоке газа. Это позволяет резко уменьшить запаздывание реакции прибора на изменение состава анализируемого технологического потока 246 [c.246]

ГАЗОВЫЙ АНАЛИЗ, качеств, обнаружение и количеств, определение компонентов газовых смесей. Проводится как с помощью автоматич. газоанализаторов, так и по лаб. методикам. Как правило, методы Г. а. основаны на измерении физ. параметров (св-в) среды (электрич. проводимости, магн. восприимчивости, теплопроводности, оптич. плотности, коэф. рассеяния и др.), значения к-рых зависят от концентраций определяемых компонентов. В избирательных методах измеряемое св-во зависит преим. от содержания определяемого компонента. Неизбирательные методы основаны на измерении интегральных св-в пробы (напр., плотности, теплопроводности), к-рые зависят от относит, содержания всех ее компонентов. Последние методы применяют для анализа бинарных и псевдобинарных газовых смесей, в к-рых варьируется содержание только определяемого компонента, а соотношение концентраций остальных компонентов не изменяется. [c.469]

A. Методы измерения магнитной восприимчивости. 173 Б. Применение для анализа неорганических веществ 175 [c.168]

Весовой метод — один из первых экспериментальных методов количественного исследования, применяемых в химии. В настоящее время этот метод, как основа количественного химического анализа, применяется также при исследовании гигроскопичности веществ, процесса сушки различных продуктов, изменения плотности, при измерении магнитной восприимчивости и др. Он получил широкое распространение при изучении термического разложения твердых веществ и при адсорбционных исследованиях. [c.131]

Отсутствие специфических химических реакций на лантаниды приводит к тому, что для их открытия более надежными являются физические методы — спектральный (по спектрам поглощения и по эмиссионным спектрам) и рентгеноспектральный [861, 862], а также метод измерения магнитной восприимчивости [815], За последние годы развивается метод радиоактивационного анализа [863], который обладает очень высокой чувствительностью, особенно в сочетании с хроматографическим методом разделения РЗЭ [864], Пока еще этот метод применяется только в специальных случаях, так как требует [c.333]

При прямом измерении анизотропии молярной диамагнитной восприимчивости А%м необходимо выращивание монокристалла и предварительное определение в нем ориентации молекул. Другие методы основаны на эффекте Зеемана в микроволновых вращательных спектрах [69] и на определении из спектров ЯМР высокого разрешения дейтерированных соединений [70]. Анализ показывает [69], что лишь часть А м (табл. 1.1) для ароматических соединений (для бензола около половины) может быть отнесена за счет кольцевого тока, тогда как другая часть обусловлена локальной анизотропией. Экспериментальные трудности и необходимость разделения кладов локальной и нелокальной составляющих ограничивают широкое использование анизотропии диамагнитной восприимчивости в качестве критерия ароматичности. [c.24]

Органолептический метод основывается на анализе восприятия человеческих органов чувств — зрения, слуха, обоняния, вкуса, осязания. При этом методе органы чувств выполняют роль приемников информации о получаемых ощущениях, а значения показателей качества продукции находятся путем анализа этих ощущений на основе имеющегося опыта и выражаются в баллах. Точность и достоверность найденных значений зависят от квалификации, навыков и способностей лиц, их определяющих. Органолептический метод не исключает возможности использования определенных технических средств (лупа, микроскоп, микрофон с усилителем и т. д.), которые не являются средствами измерений, а лишь увеличивают разрешающие способности или восприимчивость органов чувств человека. [c.35]

В заключение укажем, что для получения полных данных о структуре координационных соединений следует пользоваться совокупностью методов. Так, точные данные о структуре оксалатных комплексов металлов получены [55] путем использования многих физико-химических методов, включая электропроводность, полярографию, ионный обмен, адсорбционную спектроскопию, измерение магнитной восприимчивости, рентгеноструктурный анализ и др. [c.29]

После этого центр тяжести при исследовании роли радикалов как промежуточных продуктов при сложных химических процессах надолго перемещается в область газофазных реакций. Наряду со спектрами поглощения и излучения для этой цели начали успешно использовать масс-спектральный метод [6—9]. Вопрос же об идентификации свободных радикалов в конденсированной фазе (в жидких и твердых средах) и об изучении их химических свойств до начала 50-х годов оставался практически нерешенным. Единственным источником наших сведений о строении этих частиц были косвенные химические данные, основанные на анализе конечных продуктов. Только в некоторых случаях — при образовании радикалов в концентрациях больше 5—10% от концентрации исходных веществ — возможно пользоваться для этой цели непосредственным измерением парамагнитной восприимчивости [10]. Последний метод не позволял, однако, сделать почти никаких выводов о природе парамагнитной частицы. [c.138]

Как указывалось в гл. 2, многие физические свойства очень чувствительны к присутствию примесей, и в стандартных учебниках по анализу рассмотрено много примеров применения неизбирательных методов [1]. Однако не все физические свойства можно привлечь для определения следов элементов (понятие следы относится к уровням концентраций менее 0,01%). Во-первых, точность измерения этих свойств не всегда достаточно высока (например, измерения температур замерзания и кипения, теплоты реакци , вязкости, поверхностного натяжения, упругости, скорости звука). Во-вто-рых, в настоящее время многие измерения еще очень сложны как теоретически, так и экспериментально (диэлектрическая релаксация, циклотронный резонанс, магнитоакустическое поглощение, внутреннее трение и свойств сверхпроводимости). Аналогично измерения оптических эффектов в твердых телах, включая люминесценцию, фотопроводимость и поглощение света, не всегда легко обеспечивают получение надежных данных о содержании примесей. В-третьих, другие свойства (например, восприимчивость или ширина линий спектра ферромагнитного резонанса) чувствительны только к определенным примесям в определенных основах. Не существует неизбирательного аналитического метода определения следов элементов, основанного на измерении магнитных свойств, поскольку структура пробы и присутствие компонентов в больших концентрациях по сравнению со следами играют доминирующую роль. В-четвертых, измерения термоэлектрических и некоторых механических свойств (вязкость, напряжение сдвига) можно использовать для подтверждения присутствия или отсутствия примесей, но их редко применяют как основной аналитический метод и поэтому они здесь не будут рассмотрены. Наконец, хотя многие свойства тела зависят от структуры, здесь не будут рассмотрены примеры обнаружения дефектов в кристаллических решетках (нанример, вакансий и дислокаций), поскольку эта тема слишком обширна. [c.376]

Автоматические газоанализаторы. Особенностью автоматич. Г. является отсутствие ручного труда при выполнении анализа и во многих случаях непрерывность показаний, их регистрация (а прн необходимости и сигнализация). В автоматич. Г. методы определения сводятся к непрерывному измерению физич. величин, находящихся в закономерной зависимости от состава. Все определения в большинстве случаев сводятся к электрич. измерению массы, давления, объема, темп-ры, магнитной восприимчивости и др. физич. свойств анализируемого газа. [c.382]

Рассматриваются и сравниваются различные методы газового анализа, основанные на измерении магнитной восприимчивости, теплопроводности, спектральные методы, а также методы разделения газов, в том числе газовая хроматография. [c.15]

Для реакций, сопровождающихся выделением и поглощением газов, основным кинетическим методом является термогравиметрия, а наиболее полную информацию о подобных реакциях можно получить при совместном анализе рентгенографических и гравиметрических данных. Для исследования превращений с значительным изменением магнитных свойств системы эффективным для кинетического исследования оказывается измерение ее магнитной восприимчивости (в переменном или постоянном магнитном поле). [c.284]

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА — условное название большого числа колич. методов анализа, основанных на измерении различных физич. свойств соединений илп простых веществ с пспользованием соответствующих приборов. Измеряют плотность, поверхностное натяжение, вязкость, поглощение лучистой энергип (рентгеновских лучей, ультрафиолетового, видимого, инфракрасного излучений и микроволн), помутнение, излучение радиации (вследствие возбуждения), комбинационное рассеяние света, вращение плоскости поляризации света, показатель преломления, дисперсию, флуоресценцию и фосфоресценцию, дифракцию рентгеновских лучей п электронов, ядерный и электронный магнитный резонанс, полуэлектродпые потенциалы, потенциалы разложения, электрич. проводимость, диэлектрич. постоянную, магнитную восприимчивость, темп-ру фазовых превращений (темп-ра кипения, плавления и т. п.), теплоты реакцпп (горения, нейтрализации и т. д.), теплопроводность и звукопроводность (газов), радиоактивность и другпе фпзпч. свойства. В настоящее время все чаще фпзико-химич. методы анализа называют (более правильно) инструментальными методами анализа. [c.214]

Другие методы основаны на магнитных свойствах неспаренных электронов. Измерение парамагнитной восприимчивости являлось долгое время наиболее ценным методом анализа, пригодным для изучения свободных радикалов, но этот метод далеко превзойден спектральным методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), применимого для изучения даже корот-козкивущих радикалов в весьма малых концентрацях. Основные принципы, лежащие в основе этого метода, очень близки принципам ЯМР-спектроскопии, хотя ЭПР-спектры наблюдают при гораздо более высоких частотах, уже непосредственно в области радиочастот. Важными моментами являются следующие. Во-первых, интенсивность поглощения пропорциональна концентрации свободного радикала, что позволяет оценивать эту величину. Во-вторых, в спектре поглощения наблюдается сверхтонкая структура, появляющаяся за счет взаимодействия неспаренного электрона со спинами соседних ядер. Если ядро имеет спиновое число /, то мультиплетность линий за счет взаимодействия будет определяться формулой 21 1), причем интенсивность всех линий будет одинаковой. Конечно, интенсивности могут увеличиваться, если электрон взаимодействует с двумя или более идентичными ядрами, как происходит с делокализованным электроном в[метильном радикале (ср. с взаимодействием спинов в ЯМР-спектрах). Для этой частицы в спектре имеется квадруплет с интенсивностями 1 3 3 1. Спектр интересного циклогептатриенил-радикала С7Н7- содержит восемь линий, расположенных на равных расстояниях друг от друга и указывающих на взаимодействие электрона с семью эквивалентными атомами водорода, что свидетельствует о равномерном распределении электрона по кольцу. В общем случае, если взаимодействие (в гауссах) равно С, то степень локализации электрона в поле ядра, осуществляющего это взаимодействие, определяется величиной С/500. Для метильного радикала С равно примерно 23 Гс (2,3-10 Т), и, следовательно, электрон проводит V2o часть своего времени в поле каждого из ядер водорода, что указывает на довольно большую степень электронной делокализации. [c.177]

Для суждения о характере взаимодействия веществ в физико-химическом анализе изучаются разные физические свойства, чувствительные к изменению состава системы. В качестве таких свойств используются температуры фазовых превращений (например, плавления), теплоты образования, теплопроводность, теплоемкость, электросопротивление, плотность, коэффициент теплового расширения, твердость и др. Сюда следует добавить методы исследования макро- и микроструктуры нейтронографию, рентгенофазовый и рентгеноспектральный анализ, ЯМР, Y-peзoнaн нyю спектроскопию, электронную микроскопию, метод высокотемпературной калориметрии, измерение магнитной восприимчивости, точки Кюри и т. д. [c.264]

Применение рассмотренных выше методов будет проиллюстрировано анализом строения комплекса [Ре(рЬеп)з]2+. Первая стадия включает определение электронной конфигурации железа (И) и основного состояния комплекса. Так как железо находится в состоянии окисления 2+, то у него на Зс -уровне находится 6 электронов. Соответствующими электронными конфигурациями являются (2е) (е ) и t2g) (4). Для первой конфигурации основное состояние частиц должно быть Т2д, а для второй -— Поскольку эти конфигурации отличаются друг от друга числом неспарен-ных электронов, основное состояние комплекса можно определить путем измерения магнитной восприимчивости. Для электроиной конфигурации (/ г) (е ) число неспаренных электронов равно 4 и, следовательно, теоретическое значение маглитноги момента составляет 4,90р. Для (Конфигурации ( 2 ) (4) значение (г = 0, так как все электроны оказываются спаренными. Экспериментально было найдено, что магнитный (Момент (равен нулю, и поэтому основное состояние этого комплекса имеет вид A g. [c.120]

В части 1 книги, посвященной структурным и электронным аспектам исследования роли ионов металлов в белках, сначала речь идет о возможностях и разрешающей способности рентгеноструктурного анализа белков. Здесь обсуждаются интересные и для неоргаников, и для биохимиков проблемы установления кристаллической структуры макромолекулярных веществ. При рассмотрении каждого примера сделана попытка соотнести кристаллографические данные с результатами, полученными такими методами, как измерение магнитной восприимчивости, электронный парамагнитный резонанс, поляризационная спектроскопия монокристаллов. В этой части рассматриваются гемовые белки, цинксодержащие металлоферменты, а также кобальт-, медь-, кадмий-, ртуть-, никель-, и марганецзамещенные карбоксипептидазы. Приведены данные по белкам, связывающим кальций. [c.9]

На основе рентгеноструктурного анализа с высоким разрешением проведено сравнение стереохимических свойств трех типов взаимодействий металл—белок. Для установления структурных и электронных факторов, ответственных за регуляцию активности иона металла, рассмотрены координационные центры металл — лиганд в белках и прослежена связь между молекулярной структурой, стереохимией и электронной структурой и биологической ролью функции иона металла. Гидро( бное взаимодействие порфиринового кольца гемоглобина и миоглобина рассмотрено по данным измерений магнитной восприимчивости, спектроскопии парамагнитного резонанса и исследования поляризационных спектров поглощения монокристаллов. С точки зрения электронной конфигурации (1-орбиталей и геометрии координации обсуждается взаимодействие замещенных ионов металлов в карбоксипептидазе А с карбонильной группой субстратов при гидролизе пептидов. Предполагается, что спектральные изменения, зависящие от pH и наблюдаемые в спектре электронного поглощения, замещенного иона Со(П), каталитически активного в карбоангидразе, обусловлены образованием упорядоченной структуры растворителя вблизи иона Со(И), Корреляция между молекулярной структурой, определенной методами рентгеноструктурного анализа, и электронной структурой координационного центра металл — лиганды, оцененной из спектроскопических данных, указывает на происхождение структурной регуляции реакционной способности иона металла в белках и ферментах. [c.123]

Бирадикалы. Свободные радикалы, рассмотренные в предыдущем параграфе, содержат нечетное число электронов в молекуле, и поэтому каждая молекула должна иметь по крайней мере один неспаренный электрон. (См. 1.4.) Представляет интерес вопрос о том, может лн молекула с четным числом электронов иметь два неспаренных электрона и быть, таким образом, бирадикалом. На этот вопрос нельзя ответить на основании однпх только химических экспериментальных данных, так как нет материалов о связи между химическими свойствами вещества и наличием или отсутствием неспаренных электронов. Хотя верно, что окраска и высокая степень реакционноспособности часто считаются характеристикой свободных радикалов, но многие окрашенные и очень реакционноспособные вещества, как трифенилметилнатрий ( eH5)s Na, не являются свободными радикалами, а некоторые свободные радикалы, как, например, кислород О2, который является настоящим бирадикалом, бесцветен и не особенно реакционноспособен. Единственным совершенно строгим методо.м для обнаружения в молекуле наличия неспаренных электронов является детальный анализ ее спектра. Но этот процесс даже для простейших молекул очень сложен и трудоемок и совершенно неприменим для интересующих нас более сложных молекул. К счастью, есть другой метод, дающий достоверные сведения, за исключением некоторых частных случаев которые, вероятно, не встречаются в сложных органических молекулах. Этот второй метод основан на том -факте, что молекулы без неспаренных электронов почти всегда диамагнитны, а молекулы с неспаренными электронами обычно парамагнитны. Поэтому измерение магнитной восприимчивости вещества показывает почти совершенно надежно, имеются ли неспаренные электроны или нет. Более того, из числового значения магнитной восприимчивости можно найти истинное число неспаренных электронов, и [c.291]

Как показал магнитный анализ (метод измерения магнитной восприимчивости), синтезированные молекулярные сита содержат основное количество меди в виде ионов одновалентной меди. Однако при соприкосно вении с воздухом происходит медленное окисление меди, и количество двухвалентной меди в молекулярных ситах увеличивается. [c.120]

За последнрге годы различными авторами и особенно Далем и его сотрудниками структура некоторых карбонилов металлов была установлена при помощи рентгеноструктурного анализа. По ходу обсуждения материала в настоящем разделе будут приводиться данные, полученные другими физическими методами (инфракрасная спектроскопия, измерение дипольных моментов, мес-сбауэровская спектроскопия, ядерпы11 магнитный резонанс, определение магнитной восприимчивости и т. д.), которые позволяют получить ценные сведения о структуре различных соединений. [c.43]

Для идентификации синтезированного вещества были использованы методы рентгенофазового и химического анализов. Фазовый анализ проводился методом порошковой дифрактомет-рии. Погрешность методики составляет (2-3)% [23]. Согласно результатам анализа, полученный образец представлял собой индивидуальную фазу Ва2СизОб+ . Химический анализ вьшолнялся методом атомно-адсорбционной спектроскопии (на содержание V, Си, Ва) и иодометрическим титрованием (на содержание кислорода). Методика анализов приведена в работах [24, 25]. По результатам химических анализов синтезированный образец имел состав YBQ2 u3O6.9010.03- Измерения магнитной восприимчивости образца, сделанные в интервале температур 10-300 К, показывают, что температура сверхпроводящего перехода =93.5 К. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология