Диффузия ускорителей

Если дублируемые смеси содержат один и тот же тип каучука, то различие в кинетике вулканизации дублируемых слоев будет определяться концентрацией ускорительно-вулканизую-щей группы. Так как диффузия ускорителей и серы происходит сравнительно быстро (по данным Бреслера , коэффициент диффузии в каучуке при 125 °С для тиурама равен 1,30- 10 , а для серы 1,61 10 " лI / e/ ), то концентрация их в граничном слое выравнивается, и поэтому различие в содержании ускорителей и серы не нарушает синхронности вулканизации обоих слоев. Если же дублируемые слои состоят из каучуков разных типов, то кинетика вулканизации зависит не только от концентрации серы и типа ускорителя, но и от типов каучуков и за счет диффузии ускорителей и серы не достигается одинаковая кинетика вулканизации дублируемых слоев. Для этого необходим специальный подбор вулканизующей группы, обеспечивающей синхронную вулканизацию дублируемых слоев. Так, например, наиболее прочная связь между протектором и брекером в автопокрышке наблюдается в случае применения в составе протекторной смеси комбинации сульфенамида БТ и альтакса при 2 вес. ч. серы. Снижение содержания серы с 2 вес. ч. до 1,7 вес. ч. при сохранении содержания сульфенамида БТ и альтакса приводит к снижению прочности связи протектор — брекер в условиях динамических испытаний. [c.371]

По мере протекания реакции, начиная с некоторого момента, когда реагирующий компонент, переводимый плавнем в жидкую фазу, в значительной мере израсходуется, плавень может постепенно кристаллизоваться внутри и на поверхности диффузионного слоя продукта реакции, покрывающего зерно твердого реагента. Это замедляет диффузию тем больше, чем больше плавня в смеси. Таким образом, в зависимости от количества введенного в шихту ускорителя — плавня, роль его, положительная в начале обжига, в завершающей стадии может свестись к нулю и даже стать отрицательной. [c.353]

С. Н. Шорин [85] сделал требующее экспериментальной проверки предположение, что ускорителями процесса воспламенения смеси могут быть молекулы Н2О и СО2, проникающие в исходную смесь в результате молекулярной диффузии и способные быстрее перегреваться, поглощая часть лучистой энергии, испускаемой зоной реакции. Основываясь на том, что зона реакции, несмотря на малую толщину, все же велика по сравнению с величиной [c.139]

Ингредиенты резиновых смесей существенно влияют на стойкость резин к набуханию. Увеличение дозировок техуглерода и неактивных наполнителей сокращает содержание каучука в резине и повышает ее стойкость к набуханию. Активный техуглерод марок П-324, П-234, К-354 с большой удельной геометрической поверхностью и развитой структурой снижает диффузию жидкостей в каучуки. Введение каолина повышает маслостойкость, барита и техуглерода — химическую стойкость. Присутствие пластификаторов увеличивает набухание, поэтому их дозировки сокращают и подбирают вещества, не растворяющиеся в данной агрессивной среде. Повышенное содержание связанной среды, введение ультраускорителей или активных ускорителей повышает стойкость резин к набуханию. Защитные коллоиды (казеин, столярный клей) также увеличивают стойкость к набуханию. [c.201]

Факторы, обуславливающие замедление скорости диффузии серы и ускорителей в эластомерах, такие как увеличение мольного объема [188-192], в том числе и полимеризация серы [192, 193], взаимодействие серы с другими химическими соединениями [106] и адсорбция на поверхности частиц технического углерода [194], замена серы серосодержащими соединениями [195-200], олигомерами [201-204] и полимерами [205], а [c.28]

Функции ингибиторов старения выполняют некоторые ускорители вулканизации, продукты их распада, сера и сажа (наполнитель). Добавление сажи, на поверхности которой имеются активные группы, связывающие свободные радикалы, повышает устойчивость каучука и полиэтилена к старению (в 30 раз для полиэтилена). Кроме того, сорбирование каучука на саже резко снижает скорость его окисления вследствие того, что макромолекулы, связанные с ее поверхностью, в значительной степени утрачивают способность к тепловому движению. Торможение окисления при наполнении каучука сажей можно объяснить уменьшением диффузии газов (кислород, озон) через резиновую массу. [c.649]

Обычным критерием того обстоятельства, что диффузия не является процессом, определяющим скорость реакции, является независимость скорости реакции от степени перемешивания. Так, для проверки условий, при которых можно определить истинные скорости окисления, Джордж, Райдил и Робертсон [14] исследовали влияние скорости встряхивания на скорость поглощения кислорода тетралином. Экспериментальные данные для 1 г вещества при 108° приведены на рис. 4, на котором кривая А соответствует некатализированной реакции, а кривые Б и В—реакциям в присутствии ускорителей. Низкие скорости реакции в случае А совершенно не зависят от встряхивания, в то же время более высокие скорости в случае В повышаются при увеличении скорости встряхивания. Однако и в последнем сл - [c.24]

Радикалы могут покинуть клетку либо путем диффузии, либо путем эстафетной передачи свободной валентности на стенку — углеводород каучука или иа молекулу низкомолекулярного реагента (ускоритель, серу), оказавшуюся в клетке [c.156]

По мере протекания реакции плавень может, начиная с известного момента, постепенно кристаллизоваться в диффузионном слое продукта и вокруг него и замедлять процесс диффузии. Степень этого замедления зависит, естественно, от содержания плавня в смеси. Таким образом, в зависимости от количества ускорителя — плавня, введенного в смесь, роль его, будучи положительной в начале процесса, может свестись к нулю, а затем стать отрицательной по мере протекания процесса. [c.103]

Гента. Это замедляет диффузию тем больше, чем больше плавня в смеси. Таким образом, в зависимости от количества введенного в шихту ускорителя — плавня, роль его, положительная в начале обжига, может свестись к нулю в завершающей стадии и даже стать отрицательной. [c.34]

В работах Б. А. Догадкина, М. М. Резниковского и других исследователей при рассмотрении механизма совулканизации резиновых смесей в многослойных изделиях подчеркивается значение диффузии из слоя в слой низкомолекулярных компонентов смесей, в первую очередь серы и ускорителей вулканизации. Диффузия серы, протекающая при температурах вулканизации с высокой скоростью, вызывает возникновение в граничных слоях повышенных концентраций вулканизующего агента, наличие которых определяет в свою очередь свойства граничного слоя и в конечном итоге прочность связи в многослойном изделии. [c.112]

Применяя ускорители, можно сократить время процесса вулканизации различные ускорители, взятые в соответственных количествах, приблизительно до одинаковой степени увеличивают скорость вулканизации эбонита. Можно полагать, что ускорители облегчают физические условия взаимодействия реагентов, в частности диффузию серы, и функция их сводится к скорейшему увели- [c.144]

В изложенных выше традиционных представлениях о молекулярной природе элементарного акта диффузии в полимерах лежит единое предположение о том, что диффузия — результат последовательных периодических перескоков диффундирующих молекул из одного положения равновесия в другое. В то же время в работах [42, 43], посвященных изучению диффузии антиоксидантов, серы, ускорителей вулканизации в эластомерах, было показано, что длина элементарного скачка диффундирующей молекулы низкомолекулярных компонентов в большинстве случаев значительно меньше межмолекулярных расстояний (А, 0,1 нм) и размеров молекул. Эти результаты позволяют предполагать, что в смешении молекул в полимерных средах участвуют микрополости объемов меньших Укр. [c.21]

Примерно 30-40 частей оксида цинка на 100 частей каучука используют для достижения хорошей тепловой диффузии и динамических свойств. Смеси углеродной сажи с осажденным диоксидом кремния предпочтительны для получения более высоких значений удлинения при разрыве в сочетании с более высокой прочностью на разрыв. Сера используется в диапазоне 3-5 наряду с системой ускорителей, которая позволяет вулканизовать покрытия валов в течение обычных длинных периодов времени без риска перевулканизации. Добавление полистирола иногда улучшает отделение бумаги от покрытия. Снова подчеркнем необходимость проведения тщательного исследования каждого отдельного вала и рабочих условий как необходимого условия получения резиновых валов, которые будут удовлетворительно функционировать. [c.384]

Регулирование диффузии низкомолекулярных примесей в переходные слои полимеров также может оказаться важным резервом повышения прочности адгезионных соединений. Например, для резин с этой целью предложено создание более эластичного [459] или более прочного [460] по сравнению с объемом фазы приповерхностного слоя. (Если учесть приведенное в разд. 1.2 определение адгезионного соединения, то последнее условие имеет, очевидно, общее значение в свете закономерностей изменения коэффициента комбинационного упрочнения многослойных систем [411, 461, 462].) Это достигается направленным изменением концентрации отдельных ускорителей вулканизации [463] и модификаторов композиций [460]. [c.101]

Предел достигаемого давления определяется скоростью миграции молекул газа на стенках вакуумной системы. При сверхвысоком вакууме возрастает температурная десорбция газов и паров с поверхности, в результате чего возникает поверхностная миграция с определенным коэффициентом диффузии и соответствующая этому движению спонтанная десорбция. Сверхвысокий вакуум применяют в термоядерных установках и ускорителях он необходим для получения тонких пленок, применяемых для исследований в ядерной физике, физике твердого состояния и полупроводников. При получении сверхвысокого вакуума необходимо, чтобы не было загрязнений системы углеродсодержащими продуктами, которые могут попадать в систему в виде паров масла из масляных насосов. Чтобы обеспечить такие требования, применяют различные ловушки или масляные насосы заменяют ртутными, причем это относится как к высоковакуумным насосам, так и к насосам, создающим предварительное разрежение. [c.398]

Для сокращения режимов вулканизации при использовании невулканизованных пластырей можно пользоваться следующим способом. При сборке пластыря вместо бензина для промазки дублируемых слоев обрезиненного корда применяют жидкий клей концентрации 4—6%, в который перед употреблением при тщательном перемешивании (лучше всего в клеемешалке небольшой емкости) вводят дополнительное количество ускорителей вулканизации. В процессе вулканизации вследствие миграции (диффузии) ускорителя из клеевой пленки в обкладочную резину в последней значительно повышается концентрация ускорителя и, следовательно, возрастает скорость вулканизации пластыря. [c.74]

В процессе вулканизации многослойных изделий происходит миграция ускорителей и серы из одного слоя в другой. Возникающие при этом повышенные концентрации ускорителей и серы в микротонких граничных слоях являются одной из причин перевулканизации и различных видов брака, связанных с расслоением изделия. В результате диффузии ускорителей и серы изменяется характер серных связей в структуре граничного [c.368]

С помощью меченых атомов была изучена диффузия ускорителей и серы в автопокрышках, кабелях -обувн ° "°, резино-металлических изделиях и др. В кабельных изделиях за счет миграции серы и ускорителя из шланговой резины в изоляционную резину в микротонком граничном слое создается повышенная концентрация серы и ускорителя, что приводит к появлению полисульфидных связей в структуре изоляционной резины, вследствие чего наблюдается и перевулканизация гра- Рис. 77. Диффузия радиоактивной серы в ничного слоя. При вулканизации автопокрышек повышенная концентрация вулканизующей группы создается на границе брекера с протектором, что может служить одной из причин перевулканизации микротонких граничных слоев брекерной резины и расслоения на границах протектор — брекер (рис. 77). [c.369]

Известно [264], что сродство к сере у никеля больше, чем у кобальта, и благодаря этому он легче сульфидируется, ускоряя реакцию взаимодействия серы с ускорителем [233], причем скорость диффузии ионов в пленку оксида цинка на поверхности латуни в данном случае должна превышать скорость диффузии ионов Со Со . [c.238]

В процессах приготовления резиновых смесей смешение кристаллических ингредиентов друг с другом происходит в высоковязкой среде каучука, и в этом случае возможность формирования эвтектических смесей будет зависеть от кинетических факторов, т.е. скорости диффузии, эффективности диспергирования компонентов в резиновой смеси и возможности образования центров , в которых находились бы кристаллические микрочастицы компонентов, формирующие эвтектическую систему [34]. В резиновых смесях такими центрами могут быть микрообласти, образованные в результате адсорбции ускорителей и серы на поверхности частиц оксида цинка [228, 233, 250]. Следовательно, эти микрообласти могут быть рассмотрены не только как центры топохимического взаимодействия ускорителей с серой и оксидом цинка [251], но и как микросистемы, в которых происходит первоначгшь-ное формирование эвтектической композиции, обуславливающее повышение функционгшьной актр1ВНОсти входящих в смесь компонентов. [c.49]

Взаимная активация ингредиентов, обусловленная образованием эвтектических смесей, молекулярных комплексов и новых химических соединений, имеет место и при раздельном их введении в резиновые смеси. При этом эвтектические смеси получаются лишь в результате столкновения кристаллических частиц компонентов при сдвиговых деформгщиях, возникающих в процессе приготовления резиновых смесей, тоща как основная часть компонентов реагирует друг с другом в диффузионном режиме, т. е. после растворения молекул ускорителей и серы и их диффузии к поверхности кристаллических частиц оксида цинка с образованием молекулярных комплексов и полисульфидных соединений. Часть серы и ускорителей при этом не успевает взаимодействовать друг с другом и при охлаждении резиновых смесей мигрирует на поверхность. [c.166]

Взаимоактивация компонентов серных вулканизующих систем в бинарных и сложных смесях п)ггем образования эвтектических составов и молекулярных комплексов имеет место и в случае раздельного введения в резиновые смеси порошкообразных оксида цинка, ускорителей, СтК и серы. В среде неполярного кауч)гка селективне1Я адсорбция на кристаллических частицах оксида цинка будет в пользу молекул стеариновой кислоты, в то время как в смеси компонентов такая адсорбция предпочтительна для молекул ТМТД и МБТ (см. табл. 3.15). К тому же образование эвтектических смесей произойдет лишь при столкновении кристаллических частиц компонентов при сдвиговых деформациях, возникающих в процессе приготовления резиновых смесей, тоща как основная часть компонентов реагирует друг с другом в диффузионной области, т. е. после растворения и диффузии молекул ускорителей и серы к по- [c.183]

Получение сверхвысокого вакуума. В настоящее время, важной проблемой является получение сверхвысокого вакуума (см. табл. 1). Предел достигаемого давления определяется скоростью миграции молекул газа а стенках вакуумной системы [345]. При сверхвысоком вакууме возрастает температурная десорбция газов и паров с поверхности, в результате чего возникает поверхностная миграция с определенным коэффициентом диффузии и соответствующая этому движенивэ спонтанная десорбция [116]. Сверхвысокий вакуум уже находит применение в крупных установках, таких как термоядерные установки и ускорители, он необходим для получения тонких пленок, применяемых для исследований в ядерной физике, физике твердого состояния и полупроводников. При получении сверхвысокого вакуума необходимо, чтобы не было загрязнений системы углеродосодержащими продуктами, которые могут попадать в систему в виде паров масла из масляных насосов. Чтобы обеспечить такое требование, либо применяются различные ловушки, либо масляные насосы заменяются ртутными, пр1ичем это относится как к высоковакуумным насо сам, так и к насосам, создающим предварительное разрежение. [c.489]

Вопрос Битвам). Вы совершенно точно показали, что содержание водорода в цирконии -может значительно увеличиваться в процессе коррозии. С другой стороны, известно, что в определенных условиях может происходить образование гидрида, иногда даже в значительных количествах. Ваш вывод, основанный на сравнении сплавов с добавками железа или никеля, о том, что водород, находяш,ийся в металле, не играет роли ускорителя, мне кажется очень важным. В то же время ваши попытки доказать в своих опытах, что пленка окисла повреждается при прохождении водорода, меня несколько удивили, так как для этого процесса необходима диффузия протонов через пленку, чтобы они могли разрядиться на межфазной поверхности металл — окисел. До сих пор предполагали, что водород, образующийся при катодной поляризации, достигает внепхней поверхности окисла (или включений). Короче говоря, можно ли заранее определить, пересекут ли раньше окисную пленку электроны или протоны или это произойдет одновременно [c.200]

В последнее время появилось большое число работ о крашении волокна из полиэтилентерефталата [1204—1339], Для получения прочных окрасок наиболее подходящими оказались красители, обладающие большой скоростью диффузии. Однако и медленно диффундирующие в волокно дисперсные красители позволяют получать ровные окраски светлых и средних оттенков. Для улучшения окрашиваемости оказалось полезным введение ускорителей, способствующих набуханию волокна [1205, 1261]. В качестве таких ускорителей могут быть использованы о- и п-оксидифенилы, ароматическиедиамины, 2-нафтилметиловый эфир [1204], дифенил [1245] и др. Часто окрашивание рекомендуют проводить при повышенных температурах [1243, 1249, 12561. [c.40]

Изучена кинетика диффузии серы и ускорителей из каркасных резин в пленки адгезива из ка рбоксилсодержащих и 2-ме-тил-5-винилпиридиновых сополимеров 1з°1 кинетика снималась методом исследования газообразных веществ, выделяющихся при вулканизации а также методом изучения процессов, происходящих в каучуке (полихлоропрен) при сульфидировании его КгЗз [c.820]

Крашение ацетатных волокон, имеющих менее упорядоченную структуру по сравнению с синтетическими, проводят при 80 °С, полиамидных волокон — при 98—100 °С. Полиэфирные волокна, имеющие более компактную структуру, высокую степень кристалличности, плотную упаковку макромолекул и гидрофобный характер, окрашивают дисперсными красителями в специальных условиях, обеспечивающих увеличение скорости диффузии. Для этой цели применяют высокотемпературные методы крашения (под давлением при 120—130 °С и термозольный способ при 180—210 °С) и метод крашения с интеисифика-торами (ускорителями), вызывающими набухание волокна. [c.55]

Многократно делались попытки ускорить ксантогенирование щелочной целлюлозы добавкой ускорителей (так называемых катализаторов). Однако эти попытки в принципе не могут дать большого эффекта, так как скорость ксантогенирования определяется скоростью диффузии этерифицирующего соединения, а диффузия не может быть ускорена добавкой катализаторов. Зато добавка к щелочной целлюлозе во время мерсеризации или измельчения смачивателей или поверхностно-активных веществ заметно ускоряет процесс, особенно при эмульсионном ксантогенировании. [c.88]

Влияние набухания полимера -на коэффициент D чрезвычайно велико. Например, при крашении целлюлозных волокон в водной среде Di увеличивается от 10 см 1сек при крашении хлопка до 10" M j en при крашении свежесформованных вискозных и медноаммиачных волокон. Присутствие в красильной ванне 30— 40 г л фенолов (ускорителей крашения) при крашении волокон лавсан и нитрон увеличивает коэффициент диффузии в 100— 1000 раз. Подобное же влияние оказывает плотность молекулярной структуры волокон. Невытянутые капроновые волокна в одинаковых условиях окрашиваются в 500—1000 раз скорее, чем те же волокна после 4—4,5-кратного вытягивания. Термофиксация вытянутых капроновых волокон дополнительно снижает скорость крашения в 10—50 раз. [c.320]

Поэтому разработаны специальные методы крашения, увеличивающие скорость диффузии красителей в волокне применение агентов, вызывающих набухание гидрофобного полиэфирного волокна, а также крашение при высоких температурах. Агенты, вызывающие набухание волокна, называют ускорителями крашения или переносчиками. К их числу принадлежат фенол, дифенил, хлорбензол, некоторые эфиры (например, метилсалици-лат, эфиры хлорбензойной кислоты и т. п.), дифениламин и др. В последнее время широкое распространение получило крашение при температуре выше 100° С, производимое в специальных автоклавах (типа УКА-1), или Турбо [271]. Для крашения ткани успешно применяется также метод термозол, сущность которого состоит в том, что ткань из полиэфирного волокна плюсуют загущенной дисперсией красителя, сушат и подвергают кратковременной термообработке при 180—200° С [272]. [c.120]

Крашение азоацетами проводят точно так же, как дисперсными красителями. Здесь точно так же применяют ускорители или высокую температуру и давление. Вслед за адсорбцией проводится операция диазотирования и азосочетания. Первая проводится смесью серной кислоты и нитрита натрия на холоду или при повышенной температуре для лучшей диффузии диазотирующего агента внутрь волокна, а вторая при высоких тем-пературад ( 100°С). [c.150]

Миграция (migration) — форма диффузии (выцветание) ускорителей, антиоксидантов, антиозонантов, серы, мягчителей и пигментов. [c.174]

С. Е. Бреслер [73Э] нашел, что в каучуке, не содержащем ускорителя, насыщзние серой происходит значительно быстрее, чем вулканизация. В присутсгвии ускорителя тетраметилтиурамдисульфида ( тиурама ) СНз).2М(С8) — 8 — 5 — (СЗ)М(СНз)2 одновременно с диффузией идет вулканизация, и простой диф )узионный закон нарушается в длительных опытах нижние слои каучука, прилегающие к слою радиоактивной серы, содержат ее значительно больше, чем внешние, так как к растворенной сере добавляется сера, связанная в цепочки полимера вулканизата. Из этих данных можно заключить, что вулканизацию производит сера, растворенная в каучуке. [c.458]

В качестве основного метода исследования применялся разработанный иали прием изотопного обмена вулкапизатов с элементарной серой и ускорителями вулкапизации, мече1П Ыми радиоактивной серой 3 . В первом случае обмен осуществлялся менаду пластинками радиоактивного вулка-низата и элементарной неактивной серой 3 , вводимой в вулканизат иутем диффузии из бензольного раствора. Во втором случае брался неактивный вулканизат, и обмен осуществляли, как уже указывалось, с препаратом, содержащим 3 . [c.75]

Как можно видеть, при введении в пропиточную ванну указанных ускорителей поглощение красителей полиамидным волокном несколько возрастает. Почти во всех случаях наблюдается увеличение накра-шиваемости и вискозной составляющей смеси. Хотя увеличение выхода красителей и невелико, характер распределения красящего вещества внутри волокнистого материала ведет к выводу, что скорость диффузии. кубовых красителей внутри волокна под влиянием выбранных интенсифицирующих веществ возрастает. Количество поверхностно-сорбированного красителя на обеих составляющих смеси, особенно в присутствии бензило вого спирта, значительно уменьшается. Применяемые растворители вызывают набухание полиамидного волокна. В этих условиях капроновая составляющая смешанной ткани на стадии плюсования сорбирует большее количество кубового пигмента. При запаривании же происходит частичное перераспределение красящего вещества с полиамидного волокна на вискозную составляющую, поэтому, видимо, и увеличивается содержание на ней кубового пигмента. Кроме [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология