Закономерности фотохимических процессов

ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОТОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ [c.364]

Закономерности фотохимических процессов 365 [c.365]

Закономерности фотохимических процессов 367 [c.367]

Закономерности фотохимических процессов 369 [c.369]

Закономерности фотохимических процессов [c.371]

Закономерности фотохимических процессов 373 [c.373]

Закономерности фотохимических процессов 379 [c.379]

Из приведенных примеров элементарных фотохимических реакций видно, что в большом числе случаев в результате превращения возбужденных частиц образуются свободные радикалы. Эти радикалы вступают далее в нефотохимические (темновые) реакции. Поэтому в целом процессы, идущие под действием света, как правило, состоят из нескольких элементарных стадий. Некоторые кинетические закономерности таких процессов будут рассмотрены в гл. УП. [c.123]

При малых степенях превращения радиационная полимеризация подчиняется закономерностям фотохимической полимеризации. На более глубоких стадиях превращения процесс полимеризации под действием ионизирующего облучения значительно осложняется. [c.66]

Безызлучательные переходы наиболее характерны для сложных молекул, что объяснялось в начале разд. 3.3, и процессы, включающие подобный внутримолекулярный обмен энергией, являются наиболее вероятным путем фотодиссоциации. Обменные процессы подробно обсуждаются в гл. 4 и 5, так как меж- и внутримолекулярные процессы обмена энергией изучаются в основном по излучательным (эмиссионным) явлениям, описываемым в гл. 4. Однако процессы предиссоциации и индуцированной предиссоциации были рассмотрены нами на примерах очень простых молекул, и необходимо убедиться, сохраняются ли те же закономерности фотохимической диссоциации для более сложных частиц. [c.56]

Основы физической и коллоидной химии позволяют заложить фундамент развития качественных и количественных представлений об окружающем мире. Эти знания необходимы для дальнейшего изучения таких специальных дисциплин, как агрохимия, почвоведение, агрономия, физиология растений и животных и др. Современное состояние науки характеризуется рассмотрением основных физико-химических процессов на атомно-молекулярном уровне. Здесь главенствующую роль играют термодинамические и кинетические аспекты сложных физико-химических взаимодействий, определяющих в конечном счете направление химических превращений. Выявление закономерностей протекания химических реакций в свою очередь подводит к возможности управления этими реакциями при решении как научных, так и технологических задач. Роль каталитических (ферментативных) и фотохимических процессов в развитии и жизни растений и организмов чрезвычайно велика. Большинство технологических процессов также осуществляется с применением катализа. Поэтому изучение основ катализа и фотохимии необходимо для последующего правильного подхода к процессам, происходящим в природе, и четкого определения движущих сил этих процессов и влияния на них внешних факторов. Перенос энергии часто осуществляется с возникновением, передачей и изменением значений заряда частиц. Для понимания этой стороны сложных превращений необходимо знание электрохимических процессов. Зарождение жизни на Земле и ее развитие невозможно без участия растворов, представляющих собой ту необходимую среду, где облегчается переход от простого к сложному и создаются благоприятные условия для осуществления реакций, особенно успешно протекающих на разделе двух фаз. [c.379]

Хотя термическое и фотохимическое разложение твердых веществ подчиняется обычным законам химии, на кинетические закономерности этих процессов накладывается влияние мощных пространственных (геометрических) факторов, которые практически играют решающую роль при кинетическом анализе. Кроме того, отсутствие основных вычисляемых параметров, характерных для классической химической кинетики, может сделать бесплодной задачу исследования механизма разложения как совокупности химических реакций. [c.7]

Таким образом, появление работы Нернста не следует связывать с введением в химию современного представления о радикальной цени. Аналогия с фотохимическим процессом закономерно привела к представлению о первичном акте как о процессе образования активной молекулы в термическом превращении. [c.225]

Первичная реакция. Ясное представление о роли света в фотохимических процессах и о механизме последних можно получить, лишь расчленив их на составные ступени. В каждой фотохимической реакции нужно различать первую стадию — первичную реакцию, непосредственно происходящую под действием света, и последующие вторичные темновые реакции, в которых свет непосредственного, участия не принимает. Эти стадии обычно быстро следуют одна за другой, и мы наблюдаем лишь их суммарный результат. Этим объясняется большая сложность картины и многочисленные кажущиеся отклонения от простых закономерностей, управляющих фотохимическими процессами. [c.486]

Закономерности и механизмы фотохимических процессов нельзя понять без знания фотофизических процессов, происходящих при поглощении света молекулой. Лишь в начале 50-х годов была в основном понята совокупность фотофизических процессов, происходящих при поглощении фотона ароматической молекулой, что открыло путь к пониманию механизма фотохимических реакций для этого класса соединений. [c.5]

Общие закономерности. Кинетическое исследование фотохимических процессов позволяет получить важную информацию о механизмах фотореакций. В общем, скорость любой темновой реакции между Па, пв,. .. молекулами типа А, В,. .. описывается уравнением [c.369]

Этим объясняются кажущиеся нарушения простых закономерностей, которым подчиняются первичные фотохимические реакции. Первичный фотохимический процесс заключается в поглощении молекулой кванта света, что может привести к диссоциации ее на атомы или к активации [c.254]

Для радиационнохимических цепных процессов характерны многие закономерности фотохимических реакций. Как и в фотохимии, наблюдается явление сенсибилизации. Существенным отличием от фотохимических реакций (в которых обычно можно выбрать излучение такой длины волны, чтобы оно действовало только на реагенты и не действовало на продукты [c.52]

Особый класс сложных реакций представляют фотохимические процессы. К этому классу относятся реакции, происходящие под действием света. Закономерности и механизмы действия света на биологические системы изучает фотобиология. К фотохимическим реакциям относится фотосинтез, зрительный процесс, образование загара кожи. [c.414]

Центральным моментом современной теоретической фотохимии является развитие представлений о структуре и свойствах возбужденных электронных состояний молекул органических и неорганических соединений и закономерностях фотохимических и фотофизических процессов, характерных для этих состояний 238—243]. На основе общих закономерностей становятся понятными фотохимические реакции различных классов органических и неорганических веществ и оказывается возможным целенаправленный поиск новых реакций. [c.202]

Радиационно-химические реакции (радиолиз) протекают, в отличие от фотохимических, под действием излучений высокой энергии. Обычно—это поток электронов, нейтронов, протонов, а-частиц и т. п., а также рентгеновские и у-лучи, приводящие к более сильному возбуждению молекул, чем это было при фотохимических реакциях. В остальном (механизм процесса, общие закономерности и т. п.) радиационно-химические реакции подобны фотохимическим. [c.188]

В общетеоретическую часть включены вопросы строения вещества, энергетики и кинетики химических реакций, растворов, окислительно-восстановительных и электрохимических процессов, а также обзор свойств элементов и их соединений. Рассмотрено строение вещества на атомном, молекулярном и надмолекулярном уровне, а также строение кристаллов. Изложены общие закономерности протекания химических реакций, в том числе основы химической термодинамики и химической кинетики. Большое внимание уделено тепловым эффектам и направленности химических реакций, химическому, фазовому и адсорбционному равновесию. Изложены кинетика гомогенных и гетерогенных реакций, цепных и фотохимических реакций и основы катализа. Освещены дисперсные системы, коллоидные и истинные растворы, большое внимание уделено растворам электролитов. Рассмотрены термодинамика и кинетика окислительно-восстановительных и электрохимических процессов, коррозия и защита металлов. Выполнен обзор свойств химических элементов и их простых соединений, рассмотрены строение и свойства комплексных и органических соединений. [c.3]

Монография состоит из десяти глав. В первой главе, посвященной общим кинетическим закономерностям химических реакций, рассматриваются простые и сложные реакции и химическое равновесие. Вторая глава посвящена вопросу о химическом механизме реакций. В ней рассмотрены экспериментальные методы изучения механизма реакций, вопрос о промежуточных веществах и реакции свободных атомов и радикалов. Третья глава посвящена теории элементарных химических процессов, включая теорию столкновений и метод переходного состояния. В четвертой главе рассматриваются бимолекулярные реакции различных типов, а также вопрос о зависимости скорости этих реакций от строения реагирующих частиц, и в пятой главе — мономолекулярные и тримолекулярные реакции. Шестая глава посвящена вопросу об обмене знергии при соударениях молекул, играющем основную роль в процессах их термической активации и дезактивации. В седьмой главе рассмотрены фотохимические реакции, в восьмой — реакции в электрическом разряде и вкратце, что, может быть, не соответствует их все возрастающему значению,— радиационнохимические реакции. Девятая глава посвящена цепным химическим реакциям и последняя, десятая, глава — кинетике реакций в пламенах. В этой главе рассматривается также вопрос о равновесиях в пламенах. [c.4]

Основные научные работы посвящены кинетике газовых химических реакций. Изучал (1893—1899) процессы получения и термической диссоциации иодистого водорода и состояние равновесия системы, что послужило исходным пунктом систематических исследований кинетики образования бромистого (1907—1908) и хлористого (1913) водорода из элементов. Установил (1899) условия проведения, молекулярный порядок и зависимость от материала реакционного сосуда кинетики термической диссоциации иодистого водорода. Вывел уравнение скорости образования бромистого водорода, показав ее зависи.мость от константы равновесия диссоциации молекулы брома. Выдвинул (1913) принцип стационарной концентрации промежуточных продуктов газовых реакций, согласно которому концентрация активных частиц в ходе реакции приобретает постоянное значение вследствие равенства скоростей их генерирования и расходования. Открыл (1913) фотохимические реакции с большим квантовым выходом, что положило начало представлениям о цепных процессах. Объяснил их закономерности передачей по кинетической цепи энергии возбуждения молекул. Объяснил падение активности твердых катализаторов блокировкой их по- [c.64]

Структура данной книги не сильно отличается от учебника выпуска 1970 г. Фотохимия — это химия возбужденных частиц, и ее предметом является изучение различных превращений возбужденной частицы ее химические реакции либо излуча-тельный или безызлучательный распад. Эти возможности и рассматриваются в гл. 3—6 в гл. 1 дается общее введение в основные принципы фотохимии, а в гл. 2 кратко объясняются закономерности поглощения и испускания излучения. Совершенно очевидно, что в фотохимии используются определенные экспериментальные методы, и иллюстративный материал лучше усваивается, если читатель понимает суть экспериментальной методики. Описание некоторых наиболее важных экспериментальных методов приводится в гл. 7. Эта глава включает очень общее представление о направлении, называемом Фотохимия с высоким временным разрешением . Оно связано с детализацией динамики фотохимических процессов, включая использование энергии исходных частиц в определенных квантовых состояниях при преобразовании в конечные продукты. Этот материал позволяет понять детали фотохимического взаимодействия, но не очень хорошо согласуется с содержанием гл. 3—8. Так как экспериментальная реализация этого метода технически сложна, то описание его дается в гл. 7 (разд. 7.5 и 7.6). Гл. 8 завершает книгу обсуждением фотохимических процессов, происходящих в природе, и некоторых технологических и лабораторных применений. В ней я не пытался жестко с.педовать систематическим названиям химических соединений, привояя названия, широко используемые в промышленности. [c.9]

Исследуя фотохимические- реакции при стационарном облучении, мы определяем кваптовый выход реакции, который является вероятностью протекания того или иного процесса. Квантовый выход в свою очередь определяется соотношением элементарных констант скорости различных процессов гибели возбужденных молекул. Говоря о кинетике и кинегических закономерностях фотохимических реакций, мы будем понимать под ними связь квантового ныхода реакции с константами скорости. [c.234]

С целью разработки новых полимерных материалов и более экологически чистых мегодов их получения и обработки изучены закономерности фотохимических и химических процессов (первичных и вторичных), происходящих в допированных ароматическими карбонилсодержащими соединениями силоксановых и гегеросилоксановых полимерных матрицах под действием света, и влияние природы, строения инициаторов, внешних факторов на их протекание. Предложены механизмы реакций [c.94]

О зависимости скорости фотохимических процессов от частоты света, температуры и присутствия посторонних примесей было опубликовано много работ, обнаруживших некоторые общие закономерности. Согласно закону эквивалентности Эйнштейна-Штарка скорость фотохимической реакции под действием излучений различной длины волны зависит от числа поглощенных квантов. Однако этот закон оправдал себя лишь для небольшого числа реакций. В общем оказалось, что большие световые кванты обладают большей эффективностью, т. е. чем короче длина волны или чем выше частота, тем больше скорость ракции Тейлор (Н. S. Taylor) предложил следующую формулировку Поглощение света представляет собою квантовый процесс, в котором участвует один квант на абсорбирующую молекулу (или атом). Фотохимический выход определяется последующими за акто.м поглощения термическими реакция.ми . Фотохимические опыты в большинстве случаев сопряжены с рядом значительных трудностей. Например, не удается получить строго монохроматического света достаточной интенсивности, чрезвычайно сильно влияют посторонние примеси и очень трудно отделить квантовые процессы от последующих, чисто термических химических процессов, идущих за процессом поглощения. [c.49]

В настоящей главе рассматриваются общие закономерности протекания фотохимических процессов с участием красителей и других органических соединений, обсуждаются фотохимические реакции красителей в растворе и процессы фотовыцветания окрашенных тканей и других субстратов. Заключительный раздел посвящен явлению спектральной сенсибилизации и специальным фотореакциям красителей. [c.364]

Попытки исследования и теоретического истолкования химического действия света начинаются с конца ХУП1 в., когда Се неби предпринял систематическое изучение влияния света на различные процессы и высказал предположение о том, что необходимая для достижения определенного химического эффекта продолжительность действия света обратно пропорциональна его интенсивности. В XIX в. развивались параллельно эмпирические поиски различных новых реакций неорганических и органических веществ под действием света и физико-химические исследования закономерностей фотохимических реакций. Принципиально важным шагом были исследования Гротгуса, который показал, что химическое действие может оказывать только поглощаемый веществом свет и отверг гипотезу о тепловом механизме действия света, проведя аналогию в действии света и электричества. [c.202]

Закономерности протекания химических процессов, обусло-вленных действием света (излучение с частотами видимого спектра и с близкими к ним), рассматриваются в разделе физической химии, называемом фотохимией. В этом разделе значительное внимание уделяется скорости протекания фотохимических реакций, поэтому основы фотохимии целесообразнее всего излагать в разделе, посвященном химической кинетике. [c.229]

Детальное рассмотрение химических процессов с молекулярнокинетической точки зрения показывает, что большинство из них протекает по так называемому радикально-цепному механизму. Особенность цепных реакций заключается в образовании на промежуточных этапах свободных радикалов — нестабильных фрагментов молекул с малым временем жизни, имеющих свободные связи -СНз, -СгНа, С1-, N , HOj- и т. п. Связанная система сложных реакций, протекаюищх г.оследовательно, параллельно и сопряженно с участием свободных радикалов, называется цепной реакцией. По цепному механизму развиваются многие процессы горения, взрыва, окисления н фотохимические реакции. Значение цепных реакций в химии и в смежных с нею областях науки (биологии, биохимии) очень велико. Выдающаяся роль в изучении цепных процессов принадлежит советскому ученому акад. Н. Н. Семенову, сформулировавшему основные закономерности протекания таких реакций. Основные стадии цепных реакций зарождение цепи, продолжение цепи, разветвление цепи и обрыв цепи. Зарождение цепи — стадия цепной реакции, в результате которой возникают свободные радикалы нз валентно-насыщенных молекул. Эта стадия осуществляется разными путями. Так, при синтезе хлористого водорода из водорода и хлора образование радикалов осуществляется за счет разрыва связи С1—С1 (по мономолекулярному механизму) под воздействием кванта света b + Av l- +С1-. А при окислении водорода зарождение цепи происходит за счет обменного взаимодействия по бимолекулярному механизму Н2-гО = Н--f-НОг. Образование свободных радикалов можно инициировать введением посторонних веществ, обладающих специфическим действием (инициаторов). В качестве инициаторов часто используют малостабильные перекисные и гидроперекисные соединения. [c.219]

Вместе с тем неверно полагать, что образование свободных радикалов сопровождает только реакщ1и алканов. Как мы увидим в последующих главах, фотохимические, термические и окислительные процессы, многие реакции конденсации органических соединений, относящихся к различным классам, также идут по радикальному механизму. Вполне закономерно [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология