Константа равновесия влияние давления

Таблица 21. Данные, характеризующие влияние давления на теплоты, константы равновесия и равновесные степени превраш,ения реакций изомеризации

Влияние давления на равновесие. Влияние давления на константу равновесия при постоянной температуре количественно выражается следующими уравнениями [c.68]

Влияние температуры на константу равновесия в самом общем виде можно описать точными и строгими термодинамическими соотношениями. Температурная зависимость констант равновесия выражается уравнением изобары реакции (название изобара указывает на условие постоянства давления при дифференцировании) [c.27]

Зависимость константы равновесия от давления. Кроме температуры на состояние химического равновесия оказывает влияние давление. Для идеальных газовых смесей константы Кс и Кр не зависят от давления и поэтому не могут использоваться для исследования влияния давления на состояние химического равновесия. От давления зависит константа Ка, как это видно из соотношения (IX.5) [c.142]

Таблица 11. Влияние давления на константу равновесия при различных изменениях объема

При такой записи константы равновесия особенно отчетливо видно влияние общего давления на равновесный состав реагирующей смеси — [c.141]

Влияние, оказываемое давлением системы на константу равновесия, зависит исключительно от выбора стандартного состояния, которое, как указывалось, является совершенно произвольным. Если за стандартное состояние принять состояние чистых веществ с активностью равной единице, то давление системы не окажет никакого влияния на величину А2° системы и, следовательно, константа равновесия от давления системы зависеть не будет. Если стандартное состояние для удобства выбрано как состояние чистого вещества при давлении и температуре системы, то АЕ° и, следовательно, константа равновесия будут функциями давления системы. [c.33]

Разрабатывая процесс синтеза аммиака из N3 и Н2, Габер пытался установить, при изменении каких факторов выход NHз увеличивается. Определив значения константы равновесия при разных температурах, он вычислил равновесные количества ЫНз, образующиеся в различных условиях. Результаты некоторых из его расчетов приведены в табл. 14.2. Отметим, что выход ЫНз уменьшается при повыщении температуры и возрастает при увеличении давления. Эти результаты можно качественно объяснить на основании принципа Ле Шателье, с которым мы уже познакомились в разд. 12.4, ч. 1. Здесь мы воспользуемся принципом Ле Шателье для предсказания влияния изменений внещних условий на поведение равновесной системы. Мы рассмотрим три способа, с помощью которых можно сместить химическое равновесие 1) добавление в реакционную систему дополнительных количеств реагентов или продуктов, 2) изменение давления и 3) изменение температуры. [c.52]

В химических системах, где равновесное состояние определяется отношением активностей веществ—компонентов системы, выражаемым соответствующей константой равновесия, новое состояние равновесия (т. е. снова ДС = 0) возникает благодаря перераспределению величин активностей в результате изменения количеств веществ в реакционной смеси. Это перераспределение и есть нарастающее в системе противодействие . Оно может реализоваться при неизменной константе равновесия (влияние давления и концентраций ( 3)) или благодаря ее изменению (температурная зависимость ( 4)). [c.194]

В рассматриваемом случае при i=71 -С и р=41,2 -10 Па м-пентан в чистом виде может существовать только как жидкость. Для расчета константы его фазового равновесия требуется знание фугитивности чистого к-пентана при i=71 и р=41,2-10 Па в газовой фазе. Для этого придется пренебречь влиянием давления на фугитивность жидкости и принять, что фугитивность жидкого компонента при общем давлении системы та же, что и при давлении его насыщенного пара. [c.50]

В этом примере мы рассчитаем равновесие при общих давлениях 1, 10 и 100 атм и учтем влияние того обстоятельства, что газы не являются идеальными. В таблицах Россини можно найти значения логарифма равновесной константы образования — log ЛГ/ —для каждого компонента реакции. Сгруппировав их, как это делается обычно (см. уравнения (VII-1) п (VII-5), и взяв антилогарифм, получим константу равновесия реакции. Используя уравнение (VII-22), получим [c.376]

В самом деле, если в высокодисперсном состоянии находится только карбонат кальция, а окись кальция присутствует в виде крупных частиц, то членом СаО СаО можно пренебречь. Так как при течении реакции слева направо поверхность карбоната кальция уменьшается, т. е. саСО 1<0, (rf0)s>0, а следовательно, константа равновесия и давление диссоциации должны быть в нашем случае больше, чем при отсутствии влияния поверхностных факторов. Легко видеть, что [c.495]

Ниже показано влияние бна на равновесные конверсии этилбензола при различных значениях констант равновесия и стандартном давлении [c.306]

В логарифмических координатах закон Рауля представляется прямыми линиями с коэффициентами пропорциональности, равными единице и проходящими через значение давления, аналогичного давлению насыщенного пара при принятой температуре. Для пропана и бутанов при давлениях ниже давления насыщенного пара экспериментальные константы равновесия сходятся в одной точке при К=1. Так, для пропана в метане при давлении 70 кГ/см и температуре 49°С значение действительной константы равновесия равно 0,6, а по закону Рауля — 0,24. Подобный характер влияния давления подчеркивает, что константы равновесия изменяются в зависимости от состава фаз и значительно отклоняются от закона Рауля. Температура 49° С [c.88]

Влияние константы равновесия К на результаты расчета процесса низкотемпературной сепарации (сепаратор высокого давления р = бЗ,3 кге/см2, г = —51,1° С) [c.73]

Перейдем теперь к рассмотрению зависимостей констант равновесия и равновесного состава от давления. В случае идеальных газов величина Кр не зависит от давления. Но это не означает, что с изменением общего давления относительный химический состав равновесной смеси не может изменяться. Чтобы проанализировать вопрос о влиянии давления на равновесный состав, рассмотрим константу равновесия К [c.73]

График Винна построен для давления сходимости 351,6 кгс/см . На рис. 31 представлена поправка на различные давления сходимости. Допустим, что давление сходимости равно 281,2 кгс/см , а давление в системе составляет 70,3 кгс/см . Из рис. 31 видим, что давление, которое нужно брать на сетке графика (см. рис. 30), равно 75 кгс/см . Это давление берется вместо давления системы для нахождения точки на сетке рис. 30. Незначительная поправка константы равновесия, вносимая с помощью графиков (см. рис. 30, 31) — пример влияния давления сходимости на величину К. [c.49]

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

Влияние константы равновесия К на результаты расчета процесса низкотемпературной сепарации (сепаратор низкого давления) [c.74]

Химические реакции могут проходить в твердой, жидкой или газовой фазах без изменения или с изменением числа молей реагирующих веществ или объема реакционной смеси. При условии, что реакция проходит с изменением числа молей веществ в смеси, величина константы равновесия Кх будет уже зависеть от давления. Для реакций, протекающих в твердой или жидкой фазах, давление слабо влияет на изменение объема системы и мало влияет на изменение Кх (для неширокого интервала изменения давлений и для невысоких значений давлений). В других случаях необходимо учитывать влияние давления на величину Кх- [c.204]

Изменение объема в химической реакции может быть меньше нуля (ЛК<0), больше нуля (А1 >0) и равно нулю (ДУ= = 0). Для процесса, протекающего с уменьшением объема реакционной смеси, Кх будет возрастать с повышением давления, при повышении объема — уменьшаться и если реакция проходит без изменения объема смеси, то Кх не зависит от давления. Можно привести несколько примеров, отражающих тип влияния давления на константу равновесия Кх- Так, реакции гидрирования и гидрохлорирования этилена [c.205]

Так как правая часть этого уравнения зависит только от температуры, то, согласно (53.16), поле тяготения не влияет на константу равновесия Кр- То же самое справедливо для константы равновесия определяемой уравнением (34.13). Напротив, константа равновесия а также константа равновесия для гомогенных реакций в жидкой фазе К Т,Р) зависят от давления. Так как давление в направлении г не остается постоянным (что будет видно из дальнейшего), то это справедливо также для названных выше констант равновесия. Однако при обычных условиях в обоих случаях влиянием поля тяготения можно пренебречь. [c.277]

На рис. 11 (стр. 105) показано влияние температуры на равновесные концентрации бутанов, бутиленов и дивинила. При составлении этого графика и табл. 22 было сделано допущение, что свободные энергии образования всех четырех бутиленов одинаковы при любой температуре, однако это не соответствует действительности. В табл. 28 приведены более точные уравнения свободной энергии. Последние уравнения использованы для расчета констант равновесия при постоянном давлении (Кр) и равновесных степеней превращения для двух типичных реакций изомеризации при обычной и более высоких температурах. Полученные результаты помещены в табл. 29, где X обозначает процентное содержание данного продукта в равновесной смеси (транс-бутилена-2 в третьей графе и изобутилена в четвертой графе). [c.127]

В настоящей статье рассмотрены методы выражения коэффициента активности Величина давленпя определяемая уравнением (39), вводится для учета отклонений газа от идеального и для учета влияния давления. Величины констант равновесия [c.90]

Как влияет изменение давления на состояние равновесия и на константу равновесия Аналогично обсудите влияние температуры и концентрации. [c.102]

Влияние давления на константы равновесия исследовалось на ряде примеров, и уравнение Вант-Гоффа (ХУ.5.8) было проверено из независимого определения частичных мольных объемов (более полное изложение см. в [22]). Это было сделано для случая изомеризации 1 ис-дихлорэтилена с достаточной точностью и качественно для диссоциации N564 и ионизации слабых электролитов [25] . [c.440]

Влияние температуры на выходы ацетилена и этилена уже обсуждалось в разделе Равновесие . Сторч [87] пытался связать конверсию до ацетилена и этилена со средним парциальным давлением метана произведение среднего парциального давления метана на величину конверсии до ацетилена и этилена представлено в виде константы, обладающей размерностью давления и являющейся функцией температуры. Эта константа бьиЕа рассчитана для данных, приведенных в табл, 4. Было рассчитано среднее парциальное давление метана рсщ при условии, что разло-жепие метапа происходит согласно уравнепию (3) [c.68]

Пример. В нефтехимической промышленности а-метилстирол получают дегидрированием изопропилбензола в присутствии таких катализаторов, как ZnO—АЬОз или ZnO—AI2O3—СГ2О3. Реакцию проводят в адиабатическом реакторе при температурах 793—863 К и разбавлении сырья водяным паром. Следует определить константы равновесия в области температур 500— 900 К, равновесное превращение изопропилбензола при давлении 1-10 Па, влияние давления на равновесное превращение изопропилбензола и оптимальное отношение воды к изопропил-бензолу с учетом экономики процесса для температуры реакции 793 К. [c.270]

В работе Илембитовой Р.Н. [53] приведены эксперимеит зльные данш.1е по константам фазового равновесия узких высококипящих фракций наиболее массовых отечественных нефте й и результате исс.оедования однократного испарения в широком диапазоне изменения состава смесн и параметров режима, включая условия глубоко переработки н(2фти. Показано, что влияние давления на значения констант фазового равновесия в исследованном диапазоне соизмеримо с точностью их определения. [c.84]

Принцип Ле Шателье гласит, что если на систему в состоянии равновесия оказывается внешнее воздействие, положение равновесия (т.е. количественное соотношение между реагентами и продуктами) смещается в таком направлении, чтобы свести к минимуму влияние этого воздействия. Это означает, что для эндотермической реакции (идущей с поглощением тепла) Кравн увеличивается при повышении температуры, поскольку дальнейшее продвижение реакции приводит к частично.му поглощению подводимого тепла. По той же причине для экзотермической реакции (идущей с выделением тепла) охлаждение приводит к увеличению Кра . Хотя константа равновесия Кр в,, не зависит от давления и изменение суммарного давления в реакционной системе непосредственно не изменяет ее величины, повышение давления может привести к смещению равновесия в направлении, при котором уменьшается суммарное число молей присутствующих газов. [c.198]

Парциальный мольный объем растворенного в полимере газа может быть оценен на основе теории фазового равновесия в растворах полимеров, в частности, по решеточной модели Флори и Хиггинса. Краткий обзор работ в этой области и некоторые расчетные соотношения приведены в [2]. Напомним, что вели-ЧИНЗ V т имеет тот же порядок, что парциальный мольный объем жидкой фазы растворенных газов, т. е. 30—50 см /моль, поэтому при давлениях в напорном канале до 5 МПа окажется, что У,т°°Р/Р7 <1. Следовательно, влияние давления на константу Генри незначительно и может быть учтено в виде поправки [2]. [c.98]

Большинство систем природного газа находится при давлении сходимости 210,9—351,6 кгс/см2. Для таких систем при давлении в пих, равном 70,3— 84,4 кгс/см2, влияние давления сходимости на величину константы равновесия номинально, особенно для расчетов процесса обычной сепарации. В табл. 4 представлены некоторые значения константы равновесия К для системы природный газ—нефть [26], которые необходимы для таких расчетов. Табл. 4 составлена на основании данных Винна, Катца, Гачмуса. Этими данными удобно пользоваться при обычных расчетах. Графики зависимости констант равновесия углеводородов от давления при температурах 26,7 и 37,8° С, построенные по данным этой таблицы, представлены на рис. 35. [c.49]

Для вдсальиь[х газовых смесей величины К , не зависят от давления и не могут быть использованы для исследования влияния 1авлешш на состояние химического равновесия. От давления зависит константа химического равновесия, выраженная через мольные доли [c.36]

Константа равновесия К не зависит от давления. Следовательно, отсюда можно сделать вывод о влиянии давления на Кх и степень превращения. В случае эквимолярной реакции Д/г=0 и значение почти постоянно Кх немного изменяется с давлением). Следовательно, и степень превращения тоже почти не зависит от давления. [c.675]

По мере получения дополнительных экспериментальных данных стало очевидным, что константы равновесия зависят не только от температуры и давления, но и от состава. В одном из методов влияние состава учитывалось с помощью специальной переменной — среднемольной температуры кипения. Средпемольная температура кипения впервые была использована при выран ении летучестей и позднее [2] для прямого определения констант равновесия. В этом методе используются средиемольные температуры кипепия равновесных газовой и жидкой фаз подтверждена применимость метода для смесей парафиновых углеводородов от метана до гептана включительно ири всех температурах и давлениях. [c.101]

Внешнее влияние, возмущающее систему, может иметь разную физическую природу. В общем случае константа равновесия является функцией не только температуры, ио и давления, электрического поля. Поэтому помимо рассмотренного метода (температурного скачка) внешнее воздействие на систему можно осуществить, изменяя давление (скачок давления, поглощение ультразвука) или электрическое поле (метод электрического импульса). Детальное описание методик, их возможностей, особенностей и недостатков проведено Е. Колдиным [321. [c.214]

Рассуждая таким же образом, как и в разд. 12.4, ч. 1, с помошью принципа Ле Шателье можно вывести правила для температурной зависимости констант равновесия. Когда вследствие повышения температуры в систему поступает некоторое дополнительное количество теплоты, равновесие должно сместиться в таком направлении, чтобы частично устранить влияние поступившей теплоты. Следовательно, оно смещается в сторону поглощения теплоты. Если реакция в прямом направлении яатяется экзотермической, в обратном направлении она должна быть эндотермической. Следовательно, если теплота подводится к равновесной системе, которая является экзотермической в направлении прямой реакции, то равновесие смещается в обратном направлении, т.е. в сторону образования реагентов. В итоге можно сформулировать следующее правило если к равновесной системе, находящейся при постоянном давлении, подводить теплоту, то равновесие сместится в сторону поглощения теплоты. И наоборот, если теплоту отводить из равновесной системы, то равновесие сместится в сторону выделения теплоты. [c.55]

Весьма интересно влияние давления на ионное равновесие водных растворов электролитов. Исследования, выполненные при 25°С и при давлениях до 300 МПа, показали, что константы диссоциации целого ряда органических кислот в водных растворах возрастают при увеличении давления от атмосферного до 300 МПа в среднем в 3,5 раза, а для некоторых оснований (например, КН40Н) в 12...14 раз. Отсюда видно, что диссоциация исследованных соединений сопровождается уменьшением объема. Причиной этого является гидратация (в общем случае сольватация) образующихся ионов в гид-ратной (сольватной) оболочке, окружающей ион, молекулы растворителя расположены более плотно (электрический заряд на ионе), чем в объеме растворителя. Исследования показали, что уменьшение объема при диссоциации большинства кислот составляет 10...12 см /моль При более высоких давлениях константа диссоциации возрастает весьма сильно константа диссоциации ЫН40Н прн 45 °С увеличивается при росте давления от атмосферного до 1200 МПа более чем в 500 раз. Отсюда можно заключить, как возрастает химическая активность данного соединения в условиях высокого давления. В качестве еще одного примера возрастания степени диссоциации слабых электролитов с повышением давления можно привести данные, согласно которым константа диссоциации пиперидина в метиловом спирте при 45 С возрастает в 1000 раз при увеличении давления с атмосферного до 1200 МПа. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология