Реакции галогенирования Галогенирование

Одним из первых кинетических примеров такого каталитического переноса протона была реакция галогенирования ацетона. Найдено, что в полярных растворителях скорость галогенирования ацетона первого порядка по ацетону, нулевого порядка по галогену Х2, причем реакция подвергается общему кислотно-основному катализу [49] [c.490]

Механизм такой реакции можно детально рассмотреть па примере цепной реакции, в которой активные центры инициируются на поверхности и переходят в гомогенную фазу, где продолжают цепь. Одним из простейших примеров процессов такого типа могла бы быть реакция галогенирования, нанример реакция КН + Вгз НВг + НВг, в которой атомы Вг образуются на поверхности твердого тела. [c.533]

Таким образом, реакция галогенирования дифенилолпропана протекает достаточно легко при использовании обычных агентов [c.28]

Для усиления реакции галогенирования применяются катализаторы железо, хлористый алюминий, пятихлористая сурьма и т. д. Освещение также оказывает энергичное действие. [c.77]

Термодинамическая характеристика реакций галогенирования. [c.99]

По природе активные угли принадлежат к группе графитовых тел. Для их производства используются углесодержащие материалы растительного происхождения, ископаемые каменные угли, каменноугольные полукоксы и др. Существуют два основных способа получения активных углей парогазовый метод активирования (процесс частичного выжигания углеродистых соединений из угля-сырца и окисления самого углерода за счет кислорода воздуха, пара и углекислого газа) и активирование углей неорганическими добавками (термическое разложение органического материала угля-сырца в присутствии неорганических добавок). В зависимости от способа и условий получения активные угли могут резко отличаться природой поверхности, которая в свою очередь может меняться при хранении в присутствии кислорода воздуха и воды. Активный уголь обладает каталитической активностью в ряде химических реакций окисления, галогенирования, дегидрохлорирования, дегидратации, полимеризации и др. [c.390]

Реакции галогенирования сильно различаются по энергетическим характеристикам. Тепловые эффекты реакций уменьшаются в ряду F, > lj > Вга > Ij. Энергия связей С — галоген падает с увеличением атомной массы галогена и примерно равна (Дж/моль) для С—F — 435 для С — С1 — 293 для С—Вг — 239 для С—I — 180. [c.390]

Ароматические углеводороды сравнительно легко вступают в различные реакции замещения. Наиболее характерны для них реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, а также окисления боковых цепей, алкилирования, деалкилирования и гидрирования бензольного кольца. Прн сульфировании бензола и его гомологов концентрированной серной кислотой образуются моносульфокислоты [c.30]

Бромным или йодным числом называется количество граммов брома (иода), присоединившееся к 100 г исследуемого вещества. Определение бромного (йодного) числа в общем виде заключается в проведении реакции галогенирования с последующим титрованием тиосульфатом натрия не вошедшего в реакцию галогена. Параллельно в холостом опыте оттитровывается взятое в реакцию количество галогена. Таким образом, по разности между холостым и целевым опытами узнается количество вошедшего в реакцию галогена. [c.63]

Известны исследования [210, 213-215], в которых довольно обширно изучено влияние кислот, хлоридов и оксидов на реакцию галогенирования ацетона. В случае гипохлорирования ацетона мы не обнаружили какого-либо влияния указанных добавок. [c.103]

Попробуем разобраться, как же происходит в деталях реакция галогенирования алканов, а конкретно - хлорирования метана. [c.52]

При этом для них весьма характерна способность вступать в реакции галогенирования или нитрования, т.е, типичные реакции электрофильного замещения, свойственные ароматическим соединениям. [c.248]

Галогенирование. Из реакций галогенирования (замещения атома водорода в ароматическом ядре на атом галогена) препаративное значение имеют хлорирование и бромирование. [c.372]

Иногда реакцию галогенирования проводят бромом в присутствии железных стружек. В этом случае в первую очередь происходит взаимодействие металла с галогеном с образованием РеВгз. Таким способом генерируется весьма активная и компактная электрофильная частица. [c.373]

Многие реакции галогенирования органических соединений широко используются в промышленности. Галогенопроизводные применяются как растворители, инсектициды, исходные продукты для получения соединений других классов. Они находят широкое применение в лабораторной практике. [c.64]

Хлорирование элементарным хлором — наиболее широко применяемая реакция прямого галогенирования. Хлорирование метана протекает бурно и обычно ведет к образованию смеси моно- и поли-галогенидов. Реакция ускоряется действием света, нагреванием, введением веществ, способных давать свободные радикалы. По своему механизму она является радикально-цепным процессом [c.65]

Реакция прямого галогенирования соединений жирного ряда удобна в том случае, когда в молекуле имеется водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче, чем остальные. Наличие карбонильной группы облегчает замещение водорода на бром и хлор, поэтому альдегиды и кетоны галогенируются очень легко. Галоген замещает водород у углеродного атома, находящегося в -положении по отношению к карбонильной группе [c.65]

Время жизни свободных радикалов алифатического ряда очень небольшое. Например, полупериод существования радикала метила СНз- равен 0,006 с (сравните время жизни атомарного водорода составляет 0,1 с). Однако именно свободные алифатические радикалы с малым временем жизни имеют наибольшее значение. С участием таких радикалов протекают реакции галогенирования, нитрования, сульфохлорирования предельных углеводородов, а также процессы горения, термического разложения (пиролиза), взрыва полимеризации, деструкции и т. д. Многие реакции, идущие в живом организме, также осуществляются, по-видимому, при участии свободных радикалов. [c.29]

Реакция галогенирования (действие галогенов). Эта реакция идет сравнительно легко с замещением атомов водорода в парафинах на галогены (реакция металепсии) [c.51]

Механизм таких реакций, называемых реакциями оти епления (элиминирования), рассмотрен подробно на с. 96. Чем устойчивее образующийся алкен, тем легче он получается в реакции дегидро-галогенирования. По устойчивости алкены можно расположить в такой ряд [c.66]

Реакции галогенирования алкенов широко используются в промышленности. Реакция с бромом (бромной водой) применяется для обнаружения непредельных углеводородов (качественная реакция). [c.68]

Наиболее характерной реакцией для этих кислот является реакция галогенирования (например, бромирования) [c.152]

Реакции замещения. В основном, это реакции электрофильного замещения (5е). К ним относятся реакции галогенирования, нитрования, сульфирования, реакции алкилирования и ацилирования (реакции Фриделя—Крафтса) и др. [c.282]

Реакция галогенирования идет по механизму [c.289]

Реакция галогенирования ароматических аминов протекает настолько легко, что даже действие бромной или хлорной воды на анилин приводит к образованию 2,4,6-трибром- или хлоранилина [c.303]

Радикальный и ионный механизмы реакции галогенирования. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода. Механизмы 5д,1 и 5д,2. Зависимость механизма реакции от строения исходных веществ и условий реакции. Электрофильное замещение в ароматическом ядре (5 ). Галогенирование ароматических соединений. Механизм реакции, я- и о-Комплексы. [c.76]

Ароматические галогенпроизводные. Роль катализатора в реакции галогенирования. Замещение в ядре и боковой цепи. Различие условий проведения этих реакций. Химические свойства ароматических галогенпроизводных. Сравнение подвижности галогена в галогенпроизводных ароматического и алифатического рядов. Отдельные представители. [c.171]

Реакции галогенирования (препараты 78, 81, 82, 92, 114— 116, 118, 121), а также гидрирования (препарат 170), имеющие важное значение для препаративных работ, обычно нужно проводить без доступа воздуха и влаги. С этой целью аппаратуру часто промывают потоком хорошо высушенного инертного газа (разд. 47.4.2) газы, участвующие в реакции, также должны быть предварительно тщательно высушены. [c.519]

Пользуясь приведенной таблицей 1 значений теплот для реакций галогенирования углеводородов, объясните, почему скорость галогенирования алканов резко падает в ряду Ра, СЬ, Вга, Ь. [c.14]

Таблица 1, Вычисленные теплоты реакций галогенирования углеводородов

Какие изомеры монопроизводных дифенила преимущественно образуются при реакциях галогенирования, нитрования и сульфирования Приведите при- [c.206]

В феноле группа ОН — заместитель I рода под ее влиянием реакции галогенирования, сульфирования и нитрования протекают очень легко. При этом новые заместители вступают в орто-и в пара-положения к гидроксильной группе. [c.193]

При реакциях галогенирования, нитрования и сульфирования фурана и тиофена замещающие группы вступают в а-положения этих гетероциклов. [c.214]

По-видимому, в некоторых реакциях замещения, например при бромировании, образуются зт-комплексы. Однако их образование еще не является доказательством того, что они тем или иным путем принимают участие в процессе замещения и что в переходном состоянии появляется комплекс между ароматическим субстратом и электрофильным агентом. Поведение этих комплексов во многом должно зависеть от природы растворителя. Так, комплекс между мезитиленом и бромом в уксусной кислоте, в которой было изучено большинство реакций галогенирования, примерно в 4 раза менее стабилен, чем в четыреххлористом углероде [15]. Комплексообразование бензола с бромом и анизола и бензола с иодом в уксусной кислоте не было подтверждено, хотя эти комплексы образуются в четыреххлористом углероде [16]. Кроме того, обычно не удается подтвердить присутствие комплексов кинетическими исследованиями, поскольку до начала комплексообразования нельзя различить ни эффекты заместителя, ни кинетические формы. Этот вопрос более подробно обсуждался де ла Маром и Риддом [17а]. Дьюар [18], однако, первым предположил, что эти комплексы могут быть включены в рассмотрение, что они существуют и их образование может быть стадией, определяющей скорость реакции. [c.450]

Большинство реакций галогенирования отвечает случаю 1. Однако известны реакции, отвечающие случаю 2. Так, Гольдфигпер и др. [18] наблюдали, что при фотохлорировании СгС14 механизм обрыва изменяется он соответствует случаю 3 при низких температурах, когда обрыв идет по [c.294]

Заметим, что конфигурация иона бромония сохраняется, а поэтому одно и то же эритросоединение получается независимо от места присоединения нового иона Вг . Огг и Нозаки [85] нашли, что в ледяной уксусной кислоте константы скорости реакции второго порядка бромирования аллил-хлорида, винилбромида и аллилнитрила пропорциональны концентрациям Ь1Вг или ЫС1 в растворе, причем последний почти вдвое эффективнее первого. Хотя авторы рассматривают это как результат реакции третьего порядка с участием Вг или СГ, более вероятно, что они наблюдали солевой эффект в реакции нормального галогенирования. [c.501]

Поскольку и искусственно приготовленные растворы ги-похлорита кальция, и в большей мере промышленные стоки, содержащие активный хлор, обязательно содержат в своем составе определённое количество растворенного, либо растворенного и диспергированного Са(ОН)з, раствор обладает щелочными свойствами и его pH, как правило, бывает больше 9. Анализ известных литературных данных о механизме сходной реакции галогенирования ацетона [210-212] дает основание предполагать, что и в случае реакции гипохлорирования следует ожидать щелочного катализа, причем лимитирующей стадией должна являться стадия енолизации ацетона [c.96]

Следовательно, путем электрофильного замещения можно получить ряд биологических аналогов пуринов и пиримидинов. Особенно следует отметить реакцию галогенирования, позволяющую получать интермедиаты, которые способны превращаться в другие нроизводпые. Ниже приведены некотерые примеры. [c.111]

Один из вариантов селективной функционализации — использование эфира п-дихлориодбензойной кислоты для проведения реакций внутримолекулярного галогенирования и элиминирования [198] [c.322]

Нитрующая смесь применяется для нитрования некоторых гетероциклических соединений, например пиридина. Пиридин в реакции нитрования, как и в других реакциях электрофильногозамещения (галогенирования, сульфирования), весьма инертен. Он нитруется при 330° С раствором азотнокислого калия в дымящей серной кислоте. При этом получается р-нитропиридин с выходом только 15%. [c.90]

Реакция галогенирования идет на свету (фотохимическое гало-генирование) или при нагревании [например, термическое хлорирование (300°С), используемое в промышленности]. Как было установлено акад. Н. Н. Семеновым, эта peaкцIrt имеет радикальноцепной характер. На первой стадии этого процесса происходит распад молекулы хлора на два свободных радикала [c.51]

Получение. В зависимости от условий проведения реакции галогенирования могут получаться галогенопроизводные с галогеном в ядре или в боковой цепи. Если реакцию проводить в присутствии катализаторов (РеС1з, А1С1з, 5ЬС1з), то образуются производные с галогеном в ароматическом ядре. Роль катализаторов заключается в поляризации молекулы галогена с образованием положительно заряженного центра, который электрофильно атакует бензольное ядро [c.289]

Алкильные производные ароматических углеводородов получаются обычно при действии галогеналкилов на бензол в присутствии катализатора А1С1з. Эта реакция имеет много общего с реакциями галогенирования. Роль катализатора при этом заключается в создании положительно заряженного катиона, который электрофильно атакует бензольное кольцо [c.297]