Бутадиен с диенами

Так, например, бутадиен можно регенерировать из такого соединения с двуокисью серы нагреванием до 125°. Этот способ мон ет быть использован для получения чистых диенов, когда они находятся в смеси с другими близко кипящими моноолефинами или парафинами. В табл. 86 приведены температуры плавления и разложения некоторых продуктов присоединения двуокиси серы к диенам. [c.256]

Оптимальная температура образования диенов при пиролизе этилена 750 °С. При температурах выше 900 °С бутадиен в продуктах пиролиза исчезает, вероятно, превращаясь по диеновому синтезу в арены [c.32]

Хиноны образуют обширную группу диенофилов, активированных карбонилом [14], и часто реагируют с диенами при весьма мягких условиях. Так, например, п-бензохинон реагирует с бутадиеном в бензольном растворе при комнатной температуре, давая количественный выход продукта [28], а при 100° в реакцию вступает второй моль бутадиена с тем же успехом [5] [c.177]

В настоящее время серьезное практическое значение приобретают процессы переработки нефтяных углеводородов в 1,3-бутадиен и изопрен. Наиболее подходящим исходным сырьем для получения этих углеводородов являются н-бутан и изопентан. Переработка их осуществляется каталитическим дегидрированием либо в одну ступень с одновременным получением олефинов и диенов, либо в две ступени с предварительным дегидрированием парафинов до олефинов в первой ступени процесса и последующим дегидрированием олефинов в диеновые углеводороды во второй ступени. [c.284]

На практике эти процессы идут последовательно, но часто и параллельно и потому их трудно разграничить. Однако преимущественное протекание того или иного процесса в значительной степени зависит от структуры каучука. Так, хорошо известно, что ответственными за процессы деструкции являются внутренние двойные связи, а за процессы структурирования — внешние двойные связи. В связи с этим для стереорегулярных полимеров диенов, построенных по типу 1,4-присоединения, характерны процессы деструкции, и для полидиенов, содержащих в полимерной цепи значительное количество 1,2- или 3,4-звеньев — процессы структурирования. На соотношение процессов деструкции и структурирования влияют также плотность упаковки полимера, наличие и характер групп, обрамляющих полимерную цепь, и другие факторы. Этим следует объяснить, что ис-1,4-полибутадиен более склонен к структурированию, чем ( с-1,4-полиизопрен, а также большую склонность к структурированию бутадиен-нитрильных каучуков по сравнению с бутадиен-стирольными. [c.619]

Интерес вызывают также процессы олигомеризации, соолигомеризации и циклоолигомеризации диенов, которые позволяют производить сырье для эластомеров, в частности этилен-пропилен-диеновых и бутадиен-изопреновых каучуков. [c.320]

Для производства полимерных материалов необходимы следующие непредельные углеводороды этилен, пропилен, бутилен, пентен, ацетилен, пропин, пропа-диен, бутадиен и др., а также синтез-газ (окись углерода и водород) и чистый водород. Исходными веществами являются природные и попутные газы, нефть, твердые горючие ископаемые и продукты их переработки. [c.7]

Депрессорная активность отмечена, у сополимеров этилена с малеиновым ангидридом, диалкилфумаратами и некоторыми другими соединениями [6]. Запатентованы в качестве депрессорных присадок для различных топлив некоторые активные сополимеры этилена с пропиленом [8], стильбеном [6], деценом, дициклопента-диеном [9], бутадиеном, инденом [10] и др. Такие сополимеры получают ионной сополимеризацией в присутствии металлорганического катализатора. [c.222]

Бутадиен-1,3 Изопрен. .. Пентадиен-1,3. , 2,3-Диметилбу та-диен-1,3. . . Циклопентадиен [c.141]

Пропадиен Бутадиен Изопрен (2 метил-бута-1,3-диен) Аллен Бута-1,3-диен Изопрен Аллен 1,3-бутадиен Изопрен [c.377]

Это реакция 1,4-присоединения ненасыщенного соединения к диену, например, присоединение этилена к бутадиену [c.111]

Окончание в названиях -ан (бутан) -ен (бутен) -диен (бутадиен) [c.206]

С—С — 1,48 А [18]. Поскольку для простой связи С—С, не соседствующей с ненасыщенной группой, типичное межатомное расстояние равно 1,54 А (разд. 1.10), укорочение простой связи в бутадиене может служить доказательством резонанса. Однако подобное укорочение связи можно также объяснить изменениями в гибридизации (разд. 1.11). Предлагались и другие объяснения этого явления [19]. Энергия резонанса бутадиена, вычисленная по теплотам сгорания или гидрирования, составляет лишь около 4 ккал/моль такая величина вряд ли обусловлена только резонансом. Расчет по теплотам атомизации дает величины энергии резонанса 4,6 ккал/моль для 1,3-пента-диена и —0,2 ккал/моль для 1,4-пентадиена. Каждое из этих соединений имеет две двойные связи С = С, две простые связи С—С и восемь связей С—Н и, казалось бы, позволяет сравнить сопряженную и несопряженную системы тем не менее в строгом смысле эти соединения мало сравнимы. В цис-1,3-пентадиене имеются три связи зр -С—Н и пять связей —Н, а в 1,4-пентадиене — две и шесть соответствующих связей. Кроме того, в 1,4-диене обе простые связи С—С относятся к sp —5р -типу, а в 1,3-диене только одна такая связь, а другая связь С—С принадлежит к 5p —хр -типу. Поэтому вполне возможно, что некоторая доля и без того небольшой величины 4 ккал/моль является не энергией резонанса, а разностью энергий связей, имеющих различную гибридизацию [20]. [c.53]

Номенклатура н изомерия. По международной номенклатуре диеновые углеводороды называют так же, как и этиленовые но только вместо окончания -ен здесь употребляется -диен (СН2=СН—СН=СН2 бутадиен). Структурная изомерия определяется строением углеродного скелета и положением двойных связей. [c.301]

При соолигомеризации бутадиена с этиленом образуются не шестичленные циклические продукты, а циклодекадиен-1,5 (см. разд. 3.8.1.2). Однако при высоких температурах (>100°С) протекает термическая перегруппировка Коупа и образуется г с-1,2-дивинилциклогексан [схема (3.116)]. Алкины более легко соолигомеризуются с бутадиеном (диен алкин=2 1), пер- [c.119]

Описание процесса Гудри приведено в разделе, посвященном производству моноолефинов. Принимая во внимание то обстоятельство, что завод в Эль-Сегундо в настоящее время производит главным образом бутены, превращаемые затем в бутадиен посредством процесса Джерси, можно считать процесс Гудри наиболее пригодным для получения бутенов. Принятый на заводе двухступенчатый процесс производства бута-диенов аналогичен процессу, применяемому фирмой Филлипс Петролеум Ко . Первая стадия процесса фирмы Филлипс Ко заключается в дегидрировании бутанов над алюмохромовым катализатором до бутонов, вторая — в дегидрировании разбавленных водяным паром бутенов до бутадиена. Первоначально вторая стадия проводилась на промотирован-ном бокситовом катализаторе, а затем на более эффективном катализаторе, описанном дальше. Проектная и действительная производительности наиболее крупных заводов по производству бутадиенов путем дегидрирования приведены в табл. 12. [c.200]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Дициан реагирует с диенами с сопрян епной системой двойных свя- зей, присоединяясь в положение 1,4 одной из С1 -групп это можно рассматривать как особый случай реакции Дильса-Альдера. Так, например, ициан и бутадиен дают 2-цианопиридпн реакция эта сопровождается дегидрогенизацией. Таким образом, выделение водорода при проведении реакции в температурных пределах 320—450° приводит к предположению, что нормальный продукт реакции Дильса-хАльдера является нестойким 114] [c.379]

Бутадиен можно получить в одну ступень непосредственно из н-бутана [247, 248], но на практике обычно начинают с имеющихся в распоряжении н-бутенов, или сначала превращают л-бутан в н-бутены, а затем во второй ступени заканчивают дегидрирование [250, 251]. Более высокий равновесный выход бута-диенов получается, когда дегидрирование начинают с к-бутенов. На практике сырье, содержащее около 70% бутенов при 540° С, гсмешивается с 20—30-кратными объемами водяного пара при 1300° С и пропускается через слой катализатора от 1,2 до 1,8 ле [c.100]

Полиизобутилены с высоким люлекулярным весом являются эластомерами. Бутилкаучук является сополимером нзобутнлена с небольшим количеством изопрена (около 1,5—4,5%). Нормальные бутилены дегидрируют в бутадиен, который затем сополиме-рнзуется со стиролом (23,5%) или с акрнлонитрилом (25%). При этом получается соответственно бутадиен-стирольный или бута-диен нитрильнып каучук. При обратном соотношении (25% бутадиена и 75% стирола) получается продукт с другими свойствами, в частности высокой износоустойчивостью. При полимеризации изопрена с алкил-алюминиевыми катализаторами получается эластомер, подобный натуральному каучуку [276—278]. [c.582]

Совокупность экспериментальных данных позволяет предложить следующую схему взаимодействия 1,3-диенов с бис(п-кротил-никельиодидом). Реакция проходит через пятикоординационное переходное состояние, в котором мономер выступает как моно-дентатный лиганд. В случае алкилзамещенных бутадиенов координация с металлом осуществляется с участием наименее замещенной двойной связи (схема 2). , [c.123]

В качестве третьего мономера для сополимеризации с этиленом и пропиленом исследовались алифатические, моноциклические, алкенилзамещенные моноциклические, бициклические с конденсированными кольцами, мостичные бициклические и трициклические соединения. В промышленных условиях применяют дициклопента-диен (ДЦП), 1,4-гексадиен (1,4-ГД) и 2-этилиден-5-норборнен (ЭНБ). Наиболее доступные диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (1,3-бутадиен 2-метил-1,3-бутадиен 1,3-пентадиен) образуют прочные комплексы с катализатором и мало активны в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом. Активность алифатических диеновых углеводородов тем выше, чем больше двойные связи отстоят друг от друга. [c.303]

Первые синтетические латексы появились в 1930-е гг. В СССР —это латекс на основе бутадиена ДАБ, промышленное производство которого началось в 1938 г., и хлоропреновый латекс. После войны было создано производство латекса ДВХБ-70 (сополимер бутадиена с винилиденхлоридом), бутадиен-стирольных латексов на основе полупродуктов эмульсионного каучука СКС-30, бута-диен-пипериленовых латексов (ДБП-25 ДБП-30 и ДБП-60). [c.586]

В то время как на всех изученных металлах при гидрогенизации бутадиена-1,3 бутен-2, вероятно, образуется путем изомеризации адсорбированного бутена-1 (происходящей перед десорбцией этого бутена-1), на Со и Р(1, по-ви-димому, происходит 1,4-присоединение водорода к адсорбированному диену. Поскольку в газовой фазе бутадиен-1,3 (существующий в двух конформациях) почти полностью состоит из анти-конформера, можно ожидать, что этот последний преобладает и в адсорбированном бутене-2. Поэтому 1,4-присоединение водорода к этому адсорбированному аяти-бутадиену приводит преимущественно к образованию /пракс-бутена-2 [35]. — Прим. перев. [c.87]

Заключительную стадию разделения С4- или С -фракций нельзя огуществить простой ректификацией нз-за близости температур кипения компонентов смеси. Для этого используют метод экстрактивной дистилляции с водным ацетоном, фурфуролом, ацетонитрилом, N-метилпирролидоном. Особенно эффективны два последних растворителя, в присутствии которых относительная летучесть парафинов значительно возрастает по сравнению с олефинами и диенами, и парафины можно отделить в виде головного погона, воз-гратив на первую стадию дегидрирования. Затем от растворителя отгоняют бутилены вместе с бутадиеном и перерабатывают их совместно с С4-фракцией второй стадии дегидрирования. Выделенные при этом бутилены (илп амилены) идут на вторую стадию дегидрирования. [c.494]

Использование в качестве алкилирующих агентов бутадиена-1,3 и других диенов с сопряженными связями приводит к получению непредельных заместителей. Эта реакция называется алкенилированием и изучалась А. Гофманом, В. Н. Ипатьевым, Г. Пайнсом, А. Е. Арбузовым и др. При использовании в качестве катализаторов кислот или металлгалогенидов присоединение бензолов к бутадиену-1,3 протекает в положение 1,4 [c.104]

Частными случаями реакции диенового синтеза являются димеризация и конденсация 1,3-диенов. Эти процессы осуществляются в промышленном масштабе для получения ценных аддуктов—исходного сырья для органического синтеза. В качестве примеров рассмотрим процессы димеризации циклопентадиена. димеризации пиперилена (1,3-пентадиена) и конденсации циклопента-диепа с 1,3-бутадиеном. [c.345]

Примечания I. Знаком -Ь обозначены статьи, включенные в техническое условие на СНГ О — требуется прохождение докторского испытания для определения чистоты НгЗ и меркаптанов. 2. Обычные С4-диены в СНГ представлены бутадиеном (СНг=СН—СН = СН2), который является основным продуктом парового или термического крекинга бутана или дистиллята. Его реакционная способность значительно выше, чем бутанов и бутенов, отличны также и характеристики сжигання. Так как крекинговые СНГ (сырье) используют в качестве котельно-печного топлива, на них могут быть наложены некоторые ограничения по общему содержанию диенов, включая бутадиен, Сз пропадиен и любые Сд пентадиены. [c.78]

Оптиыальная температура образования диенов при пиролизе атидена 750°С. При температуре 900°С бутадиен из реакционной смеси исчезает, вероятно, он претерпевает более глубокие изме-навия, в конечном счета превращаясь в ароматику. [c.10]

У 1,3-диенов кратные связи сопряжены и носят частично белока-лизованный характер (например, 1,3-бутадиен) (чЛ, с.98). [c.279]

Первое в мире крупное промышленное производство синтетического каучука было организовано в СССР (1930 г.) на основе способа, разработанного С. В. Лебедевым. Исходным диеном по этому способу является бутадиен-1,3 (дивинил), путем каталитической полимеризации которого получают полпбутадненовый каучук (СКН) в свою очередь бутадиен-1,3 по методу Лебедева производят из этилового спирта. [c.952]

Полимеризация простых диенов (бутадиен, изопрен) может инициироваться радикалами или протекать по монному механизму. Полимеризация в растворителях в промышленности вытеснена эмульсионной радикальной полимеризацией. В качестве инициаторов, вызывающих образование свободных радикалов, применяются в первую очередь перекиси (в частности, персульфаты щелочных металлов), затем ароматические диазоэфиры, алифатические азосоедкиения и т. д. находят применение также щелочные металлы (литий, натрий, калий) и комплексные соли Циглера. [c.953]

Алфиновые катализаторы — трехкомпонентные катализаторы полимеризации, состоящие из RNa (R — алкил, алкенил, арил), алко-голята Na и Na i (или K I, КВг, NaBr и т. д.). Они обладают высокой активностью, избирательностью (к диенам) и стереоспецифичностью (бутадиен полимеризуется в транс-1,4-полибутадиен). [c.235]

Алкадиены (диеновые углеводороды) -диен СН2=СН—СН=СН2 1,3-Бутадиен СН2=С=СН., Пропадиен, аллеи СН.2=С—СН=СНз 2-Метил-1, 3-бутадиен, язопрен СНз [c.12]

Однако синтетический каучук наряду с ценными свойствами имеет ряд недостатков. Поэтому в последнее время стали разрабатывать модифицированные каучуки, получаемые при совместной полимеризации двух мономеров и сочетающие свойства обоих каучуков. Наибольшее значение имеют бута-диен-стирольные каучуки, бутадиен-нитрильные и изопрено-вые, или бутилкаучуки. [c.317]

Наиболее простой случай — циклизация 1,3-диенов (п = 0). Огромный экспериментальный материал, накопленный химиками-ор-ганиками, в частности при изучении методов синтеза сложных природных циклоалкенов, показывает, что при проведении реакций в обычных условиях — при нагревании бутадиенов V — образуются почти исключительно mJ a -циклoбyтeны Via. Если же вести реакцию при облучении УФ-светом, т. е. через электронно-возбужденное состояние, единственными продуктами оказываются цис-щл-клобутены V16. Эти результаты являются следствиями двух различных путей реакции — конротаторного и дисротаторного вращений концевых групп бутадиена [c.494]

Бутен-1-ин-З, винилацетилен (СН=С—СН=СНг), образуется при димеризации ацетилена. Его восстановление приводит к бутадиену-1,3, присоединение хлороводорода — к 2-хлоробута-диену-1,3, или хлоропрену, —сырью для производства хлоро-пренового каучука (разд. 9.2.1.1.3). [c.251]

Продукт присоединения двух атомов брома к бутадиену-1,3 при окислении в жестких условиях дает бромуксусную кислоту ВГСН2СООН. Как прошло присоединение брома к диену [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология