Намагниченность химическая

Намагниченность химических частиц с индексом ], не участвую- Чих в химических реакциях, подчиняется обычным уравнениям Бло- [c.87]

Заметим, что 5 (а)щ) от химического обмена не зависит, поскольку обменные процессы не меняют общую намагниченность. Химический обмен влияет на разность 5 (а)щ). Вычитая ширины линий (в Гц), определяемых выражениями (9.6.8) и (9.6.9), мы получаем скорость обмена к [c.606]

За последние годы получил применение ядерный магнитный резонанс (ЯМР), который относится к радиоспектроскопическим методам. Явление ЯМР возникает под действием слабого радиочастотного поля, наложенного на сильное магнитное поле. ЯМР — это резонансный эффект изменения намагниченности вещества, который обнаруживают по возникновению электродвижущей силы индукции в катушке, окружающей образец исследуемого вещества. Спектр ЯРМ дает информацию о структуре соединения, о химической природе, пространственном расположении и числе атомов водорода в функциональной группе молекул, о ходе реакции, так как можно [c.230]

Для вычисления вариантности системы рассмотрим сначала многофазную многокомпонентную равновесную систему без химических реакций. Для полной характеристики этой системы необходимо указать количества всех компонентов во всех фазах, что означает задание КФ параметров. Кроме этого необходимо также задать значения температуры и давления (еще два параметра). Если система находится в поле, например магнитном или электрическом, то необходимо добавить еще и параметры, описывающие намагниченность или поляризацию. Однако последние случаи на практике встречаются довольно редко. Поэтому далее будем полагать, что для описания многофазной и многокомпонентной системы необходимо задать КФ + 2 параметров. Далеко не все эти параметры линейно независимы. Действительно, задание всех этих параметров позволяет определить, например полное число молей вещества в каждой фазе [c.128]

Химически индуцированная динамическая поляризация ядер (ХПЯ)- Гомолиз связей с образованием свободных радикалов или радикальной пары в ряде случаев приводит к образованию намагниченности ядер, неравновесной по сравнению с больцмановской равновесной. Неравновесное распределение спинов ядер сохраняется в стабильных продуктах, образующихся из радикалов, и постепенно уменьшается в результате релаксационных процессов в системе спинов ядер. [c.279]

Чтобы выяснить смысл этого нового понятия, будем рассматривать каждый вид энергии как произведение двух величин 1) фактора интенсивности (интенсивного свойства) и 2) фактора емкости (экстенсивного свойства). Так, механическая энергия определяется величиной fdl, т. е. произведением силы на приращение пути электрическая — т.е. произведением э. д. с. на количество переносимого электричества магнитная — Bdl, т.е. произведением магнитной индукции на намагниченность, объемная — PdV, поверхностная энергия — add), т. е. произведением поверхностного натяжения на изменение поверхности, потенциальная — mgd/z, кинетическая— V /2)dm и т. д. наконец, химическая — ydn. Факторы интенсивности нередко объединяют под общим названием обобщенных сил, а фактор емкости называют обобщенным путем. Так, в случае механической энергии величина силы является множителем напряжения (так же, как Р, а, р и т. д. в соответствующих видах энергии), а величина пройденного пути, т.е. соответственно изменения V, а, п я т. д., показывают в какой степени проявляется действие силы. [c.115]

Однако в большинстве случаев в сталях аустенитного класса практически невозможно получить структуру со 100% феррита, т. е. определить экспериментально величину 4я/б. Поэтому намагниченность феррита с учетом химического состава исследуе- [c.148]

ХИМИЧЕСКАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЯДЕР, появление не равновесной ядерной намагниченности диамагнитных молекул, образующихся в результате радикальных р-ций. В спектрах ЯМР этих молекул наблюдается усиление линий испускания или поглощения энергии перем. магн. поля, обусловленное неравновесной заселенностью зеемановских энергетич. уровней (см. Ядерный магнитный резонанс). X. п. я. объясняется тем, что суммарное спиновое состояние неспаренных электронов радикальной пары зависит [c.644]

Если два или несколько ядер в результате быстрого обмена периодически изменяют свое химическое окружение и свои резонансные частоты, то уравнения Блоха, описывающие форму сигнала поглощения, должны быть модифицированы. Наиболее просто это сделать путем объединения уравнений (XI. 17а) и (XI. 176) и введения комплексной х, /-намагниченности G [c.429]

При установлении химического равновесия х, г/-намагниченность переносится от А и В и обратно. Если пренебречь ядерной прецессией за время перехода от А к В и от В к А, то уравнение (XI. 22) может быть дополнено следующим образом [c.429]

Аустенитные хромоникелевые стали после закалки теряют магнитные свойства. Однако по. мере увеличения нагрузки при их холодной пластической деформации магнитная проницаемость и намагниченность насыщения возрастают. Интенсивность роста этих характеристик зависит от химического состава стали. [c.31]

Таким образом, консолидация наноструктурного N1 приводит к дополнительному значительному уменьшению сгд и Тс по сравнению с измельченным в шаровой мельнице порошком, однако эта разница исчезает после высокотемпературного отжига при 723 К. Проведенные структурные исследования показали, что N1 как после измельчения в шаровой мельнице, так и после консолидации ИПД обладает наноструктурой с размером зерен около 20 нм. Тем не менее, эти состояния обладают различными магнитными свойствами. Как следует из анализа температурных зависимостей сга(Т) для этих образцов (рис. 4.1 и 4.2), отношение намагниченностей образцов после измельчения в шаровой мельнице и отожженного при 1073 К равно 0,83. В то же время в случае наноструктурного N1 после ИПД это отношение только 0,7. Температуры Кюри этих образцов уменьшились на 13 К и 24 К соответственно. Таким образом, видно, что как намагниченность насыщения, так и температура Кюри этих образцов меньше, чем у хорошо отожженных образцов. Более того, в образце после ИПД эти изменения значительно больше. Все измерения выполнялись в аналогичных условиях. Таким образом, полученные результаты указывают на то, что обнаруженные значительные различия в магнитных характеристиках могут быть вызваны различиями в тонкой структуре, а также, возможно, в химическом составе образцов. [c.157]

Кросс-пики обменного ЯМР-спектра связанной спиновой системы могут содержать вклады как от некогерентного переноса намагниченности, обусловленного случайными обменными процессами (химический обмен, молекулярная релаксация, молекулярная диффузия), так и от когерентного переноса намагниченности через пути скалярной связи [103, 108-111]. Было показано [103, 117], что побочное спин-спиновое взаимодействие приводит к появлению добавочных так называемых J-кросс-пиков в 2М обменном ЯМР-спектре. Действующий на спиновую систему 90°-й импульс ответственен за создание нуль-, одно-, двух- и многоквантовых когерентностей, другими словами, это перенос когерентностей между различными уровнями связанной спиновой системы. Третий 90°-й импульс преобразует все эти когерентности в наблюдаемую намагниченность. [c.104]

Так как продольная намагниченность прямо пропорциональна разности населенности энергетических уровней после двух 4-дублетных селективных импульсов, то населенность уровней будет такой, как показано в таблице 5. В течение времени оставшиеся поперечные компоненты продолжают затухать и прецессировать с частотами С0 з и 0)24 соответственно, а продольные компоненты ослабляются только вдоль оси Z. Кроме этого, во время действия химического обмена имеет место перенос намагниченности между спинами. [c.107]

Следует также отметить особый класс веществ - магнитные жидкости [29], которые представляют собой искусственные жидкие среды, обладающие одновременно намагниченностью и текучестью. Находясь в магнитном поле, они преобретают магнитный момент, лишь на порядок меньший магнитного момента твердах магнетиков. С помощью внешнего магнитного поля можно управлять свойствами и поведением магнитных жидкостей, что открывает новые возможности в химической технологии. [c.39]

Еще одной ступенью в развитии исследований новейшей маг-нетохимии является изучение ее связей с квантовой радиофизикой. Дело в том, что другим важным следствием магнитного изотопного эффекта оказалось открытие принципиально нового свойства химических реакций — способности генерировать электромагнитное радиочастотное излучение или поле. В условиях самопроизвольной генерации продукты химической реакции обладают когерентной ядерной намагниченностью и ведут себя как молекулярные квантовые генераторы радиочастотного диапазона с химической накачкой, т. е. как химические мазеры. [c.164]

Ранее при расчетах намагниченности феррита делалось два допущения феррит имеет такой же состав, как и аустенит, т, е. средний состав стали, хотя известно, что при высокой температуре растворимость хрома и других элементов в у- и б-фазах различна учитывалось взаимное влияние лишь трех элементов, независимо от присутствия в стали других элементов. Выполненные ЦНИИТМАШ исследования позволили установить истинный химический состав дельта-феррита в нержавеющих сталях типа Х19Н9 и Х22Н13, а также намагниченность насыщения (,. [c.149]

Однако еще больший интерес щ>едставляет случай, когда различные компоненты намагниченности в шюскости х — у соответствуют частям мультиплета, иными словами, когда разность частот сигналов представляет собой не химический сдвиг, а константу спии-спинового взаимодействия. На рис. 4,11 показана эволюция компонент триплета. В качестве опорной частоты (скорости вращения системы координат) была выбрана частота центральной линии триплета (т.е. его химический сдвиг), и поэтому намагниченность этой лниии остается постоянной. Две другие компоненты во вращающейся системе координат движутся в противоположных направлениях со скоростями + J и — J об/с [c.111]

С помощью какого из двух основных типов экспериментов рассматривать предмет двумерной спектроскопии Мне было трудно выб-ра гь между /-разрешенной спектроскопией и корреляционной. /-Спектры, описанные в гл. 10, могут быть поняты до конца (для систем первого порядка) при использовании нащей графической векторной модели, и с этой точки зрения начать можно было бы с ннх. Одиако эти эксперименты достаточно ограниченны по числу приложений, а у неискушенного читателя может возникнуть ощущение того, что достижение даже не очень значительных результатов с использованием этой техники потребует больших усилий. В то же время гомоядерные корреляционные спектры различных типов настолько полезны, что, очевидно, ие придется разочароваться, если начать именно с них, С этой точки зрения они, по-видимому, будут полезны в качестве вводных примеров. К сожалению, нам, возможно, не удастся до конца постичь всей глубины этих экспериментов без аиализа поведения макроскопической намагниченности. При этом возникает опасность напустить туману и окончательно запутать вопрос о том, что же все-таки происходит в двумерных экспериментах. Как видно нз названия этой главы, я в конце концов сделал выбор в пользу корреляционной спектроскопии, надеясь на то, что возиикающая при этом нестрогость описания экспериментов в достаточной мере компенсируется тем, что уже в самое ближайшее время иам удастся познакомиться с реальными химическими приложениями. [c.260]

Эстафетный Н—Н—С-эксперимент может быть построен на основе HS [9], как показано на рнс. 9.12. Первый шаг-удалить импульс по углероду в конце периода ty, ограничивая таким способом перенос намагниченности к протонам. Для того чтобы сделать возможной передачу к углероду намагниченности, перенесенной между протонами, необходимо выждать, чтобы приняли одинаковую фазу те компоненты мультиплета, которые обусловлены гомоядерным взаимодействием и в даиный момент находятся в противофазе. Это происходит в течение периода т , в котором создается спиновое эхо для исключения влияния химических сдвигов (рнс. 9.12, последовательность Б). Теперь мы возвращаемся в состояние, подобное HS , и, как обычно, должны выждать время Aj для того, чтобы компоненты мультиплета, обусловленные гетероядерным взаимодействием, стали противофазными перед тем, как завершить перенос намагниченности с помощью импульсов по протонам и углероду. Задержка Aj выполняет ту же функцию, что и в последовательности HS . Последняя модификация состоит в том, чтобы поместить протонные и углфодные ir-нмпульсы в центры задержек Aj и А . Это необходимо, как и раньше, для фазочувствнтельных спектров. [c.363]

Представим, что i /2-импульс в начале последовательности немного короче своей номинальной длительности, что может возникнуть либо из-за его неправильной калибровки, либо вследствие неоднородности Ву, неизбежной в определенных частях образца. При этом небольшая часть намагниченности останется направленной вдоль оси z к началу i. По-видимому, it-импульс будет тоже короче номинальной длительности, поэтому вместо безобидного инвертировання этой намагниченности он будет переводить некоторую ее часть в плоскость х — у. Здесь она будет совершать прецессию в течение второй половины (, с частотой, определяемой как химическими сдвигами С, так и углерод-протоннымн константами в импульсном варианте эксперимента. После двумерного преобразования появляются дополнительные пики. Поскольку они совершали эволюцию на частоте, определяемой как химическими сдвигами, так и константами, почти наверняка онн будут отражаться по координате v,. [c.382]

В последний раз вернувшись к идее разделения перекрывающихся мультиплетов, мы рассмотрим эксперимент, который находится на стыке гетеро- и гомоядерной J-спектроскопии, причем в экспериментальном аспекте ои очень близок к гетероядерной корреляционной спектроскопии (гл. 9). Этот метод решает проблему полностью перекрывающихся мультиплетов, перекрывание которых, очевидно, сохранится и в гомоядерном J-спектре, Ои позволяет перенести гомоядерную мультиплетную структуру на химические сдвиги соседних гетероядер, В действительности идея довольно проста. Гетероядерный корреляционный эксперимент в принципе уже содержит тонкую структуру по вследствие гомоядерных взаимодействий между ядрами, от которых переносится намагниченность. Эту структуру ие просто разглядеть [c.389]

Для представленного случая, когда динамический проце вызывает изменение ларморовых частот Уа Vb, необходимо м дифицировать уравнения Блоха, так как в своей обычной фор они позволяют рассчитать только сигналы при Va и Vb. Поми обычных релаксационных эффектов химическое равновесие в зывает зависящие от времени изменения намагниченности каждом из положений [c.256]

Другой областью применения селективного возбуждения является изучение механизмов магнитной релаксации. Кросс-релаксационные эффекты спин-решеточной релаксации протонов могут быть исследованы путем сравнения времени восстановления намагниченности после приложения селективного импульса, инвертирующего населенность, и неселективного импульса. Такие эксперименты дают информацию о структуре и динамике молекул. Определение времени поперечной релаксации при наличии гомоядерной спин-спиновой связи методом спинового эха значительно затрудняется из-за 1-модуляции эхо-сигналов. Этой модуляции можно избежать, если группы сигналов с различными химическими сдвигами исследовать индивидуально, т.е. возбуждение и перефокусирование осуществлять с помощью селективных импульсов. Еще одним альтернативным методом, позволяющим избежать модуляционных эффектов при изучении спин-спиновой релаксации в жидкостях, является метод прину- [c.5]

Со времении своего применения для решения химических и биохимических проблем спектроскопия ЯМР играет заметную роль в измерении констант скорости обменных реакций. Среди различных методов ЯМР, использующихся для таких целей, наиболее элегантные основаны на явлениях по переносу намагниченности [2]. [c.19]

Для переноса намагниченности к ЛГ-спину вводится задержка, при которой М-намагниченность развивается в антифазную относительно спина X. Приложенный в середине периода смепшвания 180°-й импульс, удаляет для всех ядер эффекты химического сдвига [c.36]

Первый член представляет собой фазовую у-намагниченность спина М, указывая на прямую связность между А- и М-спинами. Второй член отражает перенос намагниченности от к М и обратно, не принося никакой новой информации относительно цепи связи. Третий член ветствует трехспиновой когерентности и не наблюдается во время периода обнаружения. И, наконец, член 2/д / представляет собой интересующий нас перенос от Л к Л/ и далее к X, давая антифазный дублет с центром, совпадающим с химическим сдвигом ядра X, обозначая желаемую связность. Последний член идентичен члену, получаемому в двумерном КЕТАУ-эксперименте дляу1МХспиновой системы. Ошибки в установке длительности импульсов, которые могут привести к дополнительным нежелательным кросс-пикам, устраняются циклированием фаз РЧ импульсов (табл. 3). [c.37]

После начального селективного 90°-то импульса намагниченность воды быстро распадается благодаря ее короткому времении Tj, которое можно искусственно уменьшить за счет химического обмена сигнала HjO с протонами специально вводимого вещества, например, хлорида аммония [9]. Если значение т (см. рис. 13) длиннее Tj, то намагниченность растворителя быстро теряет фазовую когерентность и не может бьггь перефокусирована селективным 180°-м импульсом. Однако если значение т значительно больше то намагниченность за это время достаточно восстанавливается вдоль оси 2 благодаря спин-решеточной релаксации. В этом случае селективный 180 -й импульс инвертирует восстанавливающуюся намагниченность, а за время второго интервала т намагниченность вдоль оси 2 восстанавливается вновь. Значение т выбирается с таким расчетом, чтобы 2-намагниченность воды к концу второго интервала X проходила через нуль. Степень подавления сигнала растворителя можно увеличить путем повторения простой послеяовательносги (т-180°-т) несколько раз, а затем отбирать намагниченность растворенных спинов, применяя составные импульсы [10]. [c.40]

Смотреть страницы где упоминается термин Намагниченность химическая : [c.54] [c.54] [c.331] [c.618] [c.111] [c.137] [c.227] [c.265] [c.334] [c.341] [c.342] [c.343] [c.344] [c.356] [c.365] [c.383] [c.233] [c.366] [c.39] [c.87] [c.101] [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология