Величина алкалоидов

ПОЛЯРИМЕТРИЯ — метод физикохимического исследования, основанный на измерении вращения плоскости поляризации света оптически активными веществами. Чаще всего такими веществами являются органические соединения с асимметрическим атомом углерода. Измерения производят с помощью поляриметров — оптических приборов, в которых луч света последовательно проходит через систему двух поляризующих призм. Благодаря пропорциональности, существующей между углом вращения и концентрацией оптически активного вешества, поляриметрические измерения используют для количественного определения оптически активного вещества. П. является основным методом контроля в сахарной промышленности по величине угла вращения определяют содержание сахара в растворе. Методы П. используются также для анализа эфирных масел, алкалоидов, антибиотиков и др. Большое значение имеет поляриметрический метод исследования в органической химии, где на основании определения знака и величины вращения плоскости поляризации можно судить о химическом строении и пространственной конфигурации соединения, делать выводы о механизме реакций и др. Для этого в последнее время особенно успешно используется спектрополяри-метрия. [c.201]

Основной характер алкалоидов характеризуется константой диссоциации (табл. 8), которая имеет тем большую величину чем сильнее основные свойства алкалоидов. [c.162]

АР+, Fe +, La +, Th +, такие анионы, как цитрат ион, а также сложные органические катионы основных красителей и ионы, образуемые алкалоидами, не только способны весьма сильно понизить величину -потенциала, но и вызвать даже при незначительной концентрации перемену его знака. Такое действие отдельных ионов объясняется тем, что они по отношению к поверхности обладают помимо электростатического еще и адсорбционным потенциалом е (рис. 106). Такая специфическая адсорбция связана с поляризуемостью данного иона или с поляризацией ионов или молекул, находящихся на поверхности. На рис. 107 приведена схема, поясняющая перемену знака электрокинетического потенциала. Граница скольжения между связанными и свободными противоионами обозначена АВ. Кривая падения термодинамического потенциала ab отсекает на линии А В некоторый отрезок, расположенный под осью абсцисс. Это отвечает отрицательному значению -потенциала. Последнее указывает на то, что в адсорбционной части двойного электрического слоя находится избыток анионов, что и даст S < О, и частицы с таким зарядом переносятся к аноду. Кривая ас на рис. 107 показывает изменение термодинамического потенциала до перезарядки. Здесь -потенциал имеет положительное значение. [c.326]

Растворимость некоторых солей алкалоидов в спиртах также должна учитываться, так как продажный хлороформ может содержать следы спирта. Прочных солей, особенно в водных растворах, могут не образовывать алкалоиды с малой величиной константы диссоциации (у кофеина 4,Ы0 ). Некоторые из таких алкалоидов образуют соли, но последние быстро гидролизуются. При извлечении органическим растворителем из кислого раствора эти алкалоиды-основания (после гидролиза солей) переходят из водного раствора, особенно при недостаточном под-кислении, в органический растворитель. Так ведут себя кофеин и теобромин, всегда обнаруживаемые при химико-токсикологическом анализе в кислой хлороформной или эфирной вытяжке, наркотин, папаверин, колхицин, вератрин, отчасти стрихнин и бруцин. [c.163]

Величины алкалоидов группы тропана (Сорбенты С — силикагель Г, ОА — окись алюминия Г, Ц — целлюлозный порошок) [c.290]

Величины алкалоидов спорыньи (Сорбенты С — силикагель Г, Ц — целлюлозный порошок) [c.291]

Константы диссоциации известных алкалоидов колеблются в очень больших пределах от I до 1 10 и более. В соответствии с этим алкалоиды образуют соли различной степени прочности. Алкалоиды с очень малой величиной диссоциации, например кофеин, колхицин, прочных солей не образуют. [c.131]

Величины некоторых алкалоидов [c.473]

Известно, что растворимость в воде некоторых природных соединений алкалоидов, часто встречающихся в растительных материалах, сильно зависит от величины pH. Низкие значения pH благоприятствуют растворимости и извлечению алкалоидов, л во многих случаях также предупреждают пх разрушение вследствие окисления, омыления и других подобных процессов. [c.219]

Затем определяют величины Rf. Эталонные вещества, родамин В и резерпин, в растворителе III дают величины hRf, равные 20. Алкалоиды с величинами hRf, превышающими 30, относят к группе II, а алкалоиды с меньшими величинами hRf— к группе I. В зависимости от принадлежности к группе проводят хроматографический анализ с соответствующим образом выбранным растворителем. Наиболее подходящее наносимое количество вещества лежит в пределах 50 цг. [c.281]

Величины X 100 и обнаружение алкалоидов [c.282]

Нумерация алкалоидов М 1—37 соответствует возрастанию величины hR в графе III. [c.285]

Величины АДу, алкалоидов раувольфии [c.290]

Константы диссоциации кислот могут быть также определены с помощью катализаторов (2,2-дипиридила, пиридина, алкалоидов), облегчающих разряд ионов водорода [168, 171, 172] в растворах слабых кислот в этом случае величина каталитического тока выделения водорода определяется скоростью диссоциации слабой кислоты . [c.344]

Ранее извлечение алкалоидов из растительного сырья проводилось с помощью сильнокислотных катионитов, которые сорбировали из экстракта практически всю сумму алкалоидов, отделяя тем самым алкалоиды от неалкалоидов. Разделение алкалоидов проводилось с помощью химических способов, основанных на различиях в растворимости отдельных алкалоидов при разных pH. Разделение алкалоидов амфотерного характера (алкалоиды, содержащие фенольную группу) от основных достигалось путем сорбции фенольных алкалоидов сильноосновными анионитами. С целью подбора оптимальных условий отделения амфолитов — фенольных алкалоидов коробочек мака — были проведены исследования по изучеттию состояния их в различных растворителях в зависимости от рн, а также по выяснению механизма и установлению количественных характеристик поглощения отдельных форм амфолита анионитом. При изучении состояния морфина в спирто-водных средах было установлено, что в области ра =9—12 он существует в виде катиона, аниона, цвиттериона и недиссоциированного основания [23]. Благодаря кислотной диссоциации амфолита в фазах анионита и раствора на ОН-форме анионита АВ-17 происходит сорбция всех форм морфина [24]. Путем расчета величин констант равновесий сорбции каждой из форм амфолита были установлены оптимальные условия сорбции морфина, являющегося весьма слабой кислотой. Впервые было показано, что наибольшей константой равновесия на АВ-17 характеризуется сорбция катиона морфина, образовавшегося при взаимодействии морфина-основания с полярным растворителем. В результате этих исследований, а также изучения кинетики поглощения каждой из форм морфина анионитом была разработана технология выделения морфина и кодеина из маточных растворов производства морфина из коробочек мака [25, 26]. [c.208]

Величины алкалоидов ошш на различных слоях при примененнп растворителей I — XI [c.288]

В этой связи здесь хотелось бы сказать прежде всего о первопроходческих работах в данном направлении Ю. А. Жданова. Являясь активным поборником введения принципа историзма в химию, Ю. А. Жданов еще с 1950-х годов разрабатывает вопросы химической эволюции [21, 22] и, в частности, определения высоты химической организации веществ. В 1960-е годы он предложил применять два параметра для оценки структурного и энергетического уровней органических соединений. Один из них — информационная емкость соединения в расчете на один атом. Этот параметр не зависит от величины и сложности молекулы и служит объективным критерием структурных богатств как одного соединения, так и всего класса (углеводы, аминокислоты, терненоиды, нуклеиновые кислоты, стероиды, алкалоиды). В качестве энергетического параметра Ю. А. Ждановым выбрана средняя степень -окисления атома углерода в молекуле она характеризует электронное окружение атома и отражает соотношение в органическом соединении противоположных тенденций к спонтанному окислительно-восстановительному диспропорционированию. Эта величина выявляет отношение данного соединения к всеобщей среде живого— воде, взаимодействие с которой даже в отсутствие окислителей может привести одни органические соединения к окислению, другие—к восстановлению. [c.192]

Сахар молочный (Sa harum la tis) — кристаллический порошок белого цвета, слабосладкого вкуса, хорошо растворимый в воде (ГФХ, статья № 589). Обладает в отличие от сахарозы невысокой гигроскопичностью, а также полностью (1,52 г/см ), близкой по величине к плотности большинства алкалоидов. [c.258]

Многие алкалоиды группы индола прош,е всего обнаружить в УФ-свете, часть алкалоидов уже сама по себе флуоресцирует, другие превраш,аются в флуоресцируюш,ие продукты при УФ-облучении. Для обнаружения алкалоидов раувольфии часто применяют реактив хлорная кислота — хлорид железа (III). Сарпагин можно обнаружить при опрыскивании концентрированной азотной кислотой. Для алкалоидов спорыньи рекомендуют усовершенствованный реактив ван Урка (№48). В этом реактиве вместо и-диметил-аминобензальдегида можно использовать и-диметиламинокоричный альдегид или ванилин. Очень удобно описанное на стр. 300 дополнительное окисление парами царской водки. Минимально обнаруживаемое количество составляет величину порядка 0,05 цг. Для обнаружения алкалоидов на слоях целлюлозного порошка, пропитанных формамидом, следует предварительно удалить формамид при нагревании в вакуумном сушильном шкафу. [c.292]

Диэлектрическая постоянная жидкого диоксида углерода при 10 °С равна 2,68. Такое значение величины диэлектрической постоянной, характерное для неполярных растворителей, указывает на возможность извлечения неполярных или слабополярных веществ. К ним относятся эфирные и жирные масла, карбонильные соединения, жирорастворимые витамины (А, О, К, Р), токоферолы, стерины, алкалоиды в виде оснований, фурокума-рины, фуранохромоны. Экстракция и отгонка растворителя при невысоких температурах (до 30 °С) дают возможность получать эфирные масла, сохраняющие аромат исходного сырья, и биологически активные компоненты в нативном состоянии. Углекислота не поддерживает жизнедеятельности микроорганизмов и плесеней, что обеспечивает стерильность даже при использовании сырья, обсемененного микроорганизмами. [c.116]

Измерение величины угла вращения проводят либо для кач ственной оценки ЛС, либо для его количественного определенв в растворе. Для оценки чистоты вещества по одному из приведе] ных уравнений рассчитывают величину его удельного вращенв [а] и сравнивают с интервалом этой величины, который нормир ется соответствующей частной статьей ГФ X. Таким способом ГФ нормирует качество около 60 ЛС, в молекулах которых имеете асимметрический атом углерода (алкалоиды, гормоны, витам) ны, антибиотики, терпены). [c.84]

Многие органические соединения, а также их комплексы с переходными элементами снижают перенапряжение водорода на ртутном электроде. В результате возникают каталитические водородные токи, величина которых в строго контролируемых условиях пропорциональна концентрации катализатора — вещества, снижающего перенапряжение водорода. Катализаторами могут быть многие азот- и серосодержащие органические соединения. Несмотря на все перечисленные сложности, полярография пригодна дпя количественного определения многих органических соединений в весьма сложных объектах. Есть и прямые методы определения электроактивных веществ (определяют следы С Н,К02 в анилине), и косвенные методы, основанные, например, на измерении степени подавления полярографических максимумов. Так можно оценивать молекулярные массы продуктов гидролиза крахмала ипи определять степень загрязнения различных вод природными и синтетическими ПАВ. Современные фармакопеи многих развитых стран рекомендуют полярографические методы определения лек хпвенных прещтов — алкалоидов, гормонов, антибиотиков, витаминов. [c.189]

Систематическое исследование тонкослойной хроматографии алкалоидов описано в работе. Наряду со многими алкалоидами определены KOH Taimi хроматографии колхицина при различных системах растворителей на силикагеле, окиси алюшния и на силикагеле, предварительно обработанном 0.1 н. А/аОН. Для силикагеля предложены следующие системы растворителей Е-1) хлороформ-аце-тон-диэтиламин, 5 4 1 Е-2) хлороформ-диэтиламин, 9 1 Е-3) ци-клогексан-хлороформ-диэтиламин, 5 4 1 Е-4) циклогексан-диэтиламин, 9 1 Е-5) бензол-этилацетат-диэтиламин, 7 2 1. Для окиси алюминия а) хлороформ, б) циклогексан-хлороформ + 0,05% (3 каши диэтиламйна), Для пластинок с силикагелем, обработанным 0.1 н, А/аОН, применяли метанол (в). Каждая система растворителей охарактеризована величиной / стандартного красителя. Для вышеуказанных смесей и тонких слоев найдены константы хроматографии колхицина Е-1 - 0.47, Е-2 - 0.41, Е-3 - 0.04, Е-4 - 0.00, [c.104]

Молекулфное соединение корпаверин состоит из алкалоидов капаурина (1), и седаверина (П) Наличие молекулярного соединения доказано термическим анализом, расчетом величины угла удельного вращения, а также разделением комплекса на компоненты и получением его из таковых путем кристаллизации равномолекулярной смеси Следующий пример молекулярного соединения относится [c.142]

С этой целью в хроматографии на бумаге разработан систематический ход анализа [45], который при дальнейшем упрош енип и значительной экономии времени может быть перенесен на метод ХТС [46]. В разработанных методах используют преимуш ественно силикагель Г и пропитка слоя больше не является необходимой. Чтобы исключить влияние различия в свойствах сорбционных слоев на величины Rf, одновременно с пробой хроматографируют хорошо известный продажный алкалоид или краситель родамин В и относят полученные значения к значению для стандарта (величины Rst)- [c.280]

Для идентификации наряду с цветными реакциями используют величины Rf, полученные на слоях силикагеля Г с растворителями I — хлороформ — ацетон — диэтиламин (50 + 40 +10) и II — хлороформ — диэтиламин (90 +10). Целесообразно одновременно хроматографировать в качестве эталонного вещества родамин В или алкалоид, наличие которого можно подозревать на основании предварительного опыта. Используя данные табл. 46, можно определить принадлежность неизвестных алкалоидов к данной группе. В сомнительных случаях можно провести хроматографический анализ дополнительно на окиси алюминия Г или на силикагеле Г, обработанном щелочью, используя растворители VI и VIII. Величины hRf, растворители и эталонные красители приведены в табл. 46. [c.281]

Рис. 128. Сравнение величин Rf некоторых алкалоидов (нумерация табл. 46) яа слоях окиси алюминия Г (VI и VII) и на ш елочных слоях силикагеля Г (VIII). Растворители VI — хлороформ VII — циклогексан — хлороформ (30 + 70) + 0,05% диэтиламина

Заполнение поверхности электрода поверхностно-активным веществом увеличивается со временем адсорбции, т. е. со временем, протекшим от момента зарождения капли. Следовательно, в течение периода жизни капли изменяется со временем и эффективная величина фх-потенциала. Впервые необычную зависимость предельного кинетического тока, ограниченного скоростью рекомбинации анионов кислот, от времени в пределах жизни одной капли наблюдала В. Фолькова [635, 636]. Она показала, что предельный ток, ограниченный скоростью рекомбинации анионов фенилглиок-силовой кислоты, резко возрастает при добавлении в раствор небольших количеств поверхностно-активного алкалоида — атропина. При этом начальный участок кривых сила предельного тока — время (кривых I — t) представляет собой параболу с показателем степени, большим единицы, а в некоторых случаях достигающим даже величины 1,6, тогда как у чисто объемных кинетических токов в отсутствие влияния двойного слоя этот показатель не превышает Повышение предельного тока и быстрый его рост со временем в течение жизни капли при введении в раствор атропина объясняется накоплением на поверхности электрода адсорбированного атропина, приводящим к снижению отрицательного г1з1-потенциала со временем и повышению адсорбируемости анионов фенилглиоксиловой кислоты. Наблюдаемый в этом случае очень высокий показатель степени у кривых г — i обусловлен, по-видимому, 8-образной формой изотермы адсорбции анионов фенилглиоксиловой кислоты, скоростью рекомбинации которых в адсорбированном состоянии ограничен наблюдаемый кинетический ток, а также 8-образной формой изотермы адсорбции атропина. [c.156]