Группа II, алкалоиды с величинами

Затем определяют величины Rf. Эталонные вещества, родамин В и резерпин, в растворителе III дают величины hRf, равные 20. Алкалоиды с величинами hRf, превышающими 30, относят к группе II, а алкалоиды с меньшими величинами hRf— к группе I. В зависимости от принадлежности к группе проводят хроматографический анализ с соответствующим образом выбранным растворителем. Наиболее подходящее наносимое количество вещества лежит в пределах 50 цг. [c.281]

Величины алкалоидов группы тропана (Сорбенты С — силикагель Г, ОА — окись алюминия Г, Ц — целлюлозный порошок) [c.290]

Изучение способов обнаружения циклически связанных групп —О—СИг—О— с помощью формальдегидной реакции показало, что величина открываемого минимума не зависит от того, нагревалось ли вещество в сухом состоянии или в смеси с концентрированной серной кислотой. Однако рекомендуется пользоваться только последним способом, так как установлено, что при нагревании до 170° сухих алкалоидов кодеина и коридалина, соответственно с одной и двумя метоксигруппами в молекуле, образуется формальдегид, а при нагревании этих же соединений до той же температуры в присутствии концентрированной серной кислотой формальдегид не образуется. [c.266]

ЛЮБОЙ земли, представляющие собой главным образом кремневые скелеты мелких организмов. Вещества, относящиеся к этому классу, сорбируют никотин настолько сильно, что препараты, изготовленные на их основе, являются в качестве контактных инсектисидов малоценными, но могут иметь большое значение как кишечные инсектисиды. Природа связи алкалоида с носителем не выяснена, но предполагается, что способность обмена основаниями у таких представителей первой группы, как бентонит, может играть важную роль в удержании алкалоида. Так как сорбция обусловливается поверхностными явлениями, то степень удерживаемости, вероятно, определяется также и величиной частиц. [c.82]

Ингибиторы, действие которых характеризуется более низким (по абсолютной величине) температурным коэффициентом, чем для процесса в кислоте без ингибитора, представляют практический интерес в тех случаях, когда желательно торможение коррозии при повышенных температурах. В эту группу ингибиторов должны быть включены все достаточно эффективные ингибиторы коррозии в растворах серной кислоты (дибензилсульфид и дибензилсульфоксид , иодиды ) и в растворах соляной кислоты (некоторые алкалоиды и азотсодержащие основания). Например, процесс растворения стали (0,3% С) в 4,1 н, НС1 характеризуется величиной зф., равной 21 ккал/моль, в присутствии 1% наркотина значение Е ф, уменьшается до 12 ккал/моль (рис. 14, правый). [c.35]

Чтобы облегчить идентификацию, алкалоиды группы II разделяют на слоях силикагеля G смесями циклогексан—диэтиламин (9 1) и (или) бензол—этилацетат—диэтиламин (7 2 1). И в этом случае окраску пятен и значения Rf сравнивали с соответствующими величинами, приведенными в табл. 15.1 и 15.2. [c.423]

Так как но современным воззрениям к циклическим соединениям относятся такие важнейшие группы соединений как терпены, углеводы, белки, алкалоиды, природные красящие вещества и пр., то изомерные превращения циклических соединений особенно интересны. Особую обширную группу изомеризаций представляет изомеризация циклических соединений с изменением величины цикла. [c.98]

Ранее извлечение алкалоидов из растительного сырья проводилось с помощью сильнокислотных катионитов, которые сорбировали из экстракта практически всю сумму алкалоидов, отделяя тем самым алкалоиды от неалкалоидов. Разделение алкалоидов проводилось с помощью химических способов, основанных на различиях в растворимости отдельных алкалоидов при разных pH. Разделение алкалоидов амфотерного характера (алкалоиды, содержащие фенольную группу) от основных достигалось путем сорбции фенольных алкалоидов сильноосновными анионитами. С целью подбора оптимальных условий отделения амфолитов — фенольных алкалоидов коробочек мака — были проведены исследования по изучеттию состояния их в различных растворителях в зависимости от рн, а также по выяснению механизма и установлению количественных характеристик поглощения отдельных форм амфолита анионитом. При изучении состояния морфина в спирто-водных средах было установлено, что в области ра =9—12 он существует в виде катиона, аниона, цвиттериона и недиссоциированного основания [23]. Благодаря кислотной диссоциации амфолита в фазах анионита и раствора на ОН-форме анионита АВ-17 происходит сорбция всех форм морфина [24]. Путем расчета величин констант равновесий сорбции каждой из форм амфолита были установлены оптимальные условия сорбции морфина, являющегося весьма слабой кислотой. Впервые было показано, что наибольшей константой равновесия на АВ-17 характеризуется сорбция катиона морфина, образовавшегося при взаимодействии морфина-основания с полярным растворителем. В результате этих исследований, а также изучения кинетики поглощения каждой из форм морфина анионитом была разработана технология выделения морфина и кодеина из маточных растворов производства морфина из коробочек мака [25, 26]. [c.208]

Для идентификации наряду с цветными реакциями используют величины Rf, полученные на слоях силикагеля Г с растворителями I — хлороформ — ацетон — диэтиламин (50 + 40 +10) и II — хлороформ — диэтиламин (90 +10). Целесообразно одновременно хроматографировать в качестве эталонного вещества родамин В или алкалоид, наличие которого можно подозревать на основании предварительного опыта. Используя данные табл. 46, можно определить принадлежность неизвестных алкалоидов к данной группе. В сомнительных случаях можно провести хроматографический анализ дополнительно на окиси алюминия Г или на силикагеле Г, обработанном щелочью, используя растворители VI и VIII. Величины hRf, растворители и эталонные красители приведены в табл. 46. [c.281]

Многие алкалоиды группы индола прош,е всего обнаружить в УФ-свете, часть алкалоидов уже сама по себе флуоресцирует, другие превраш,аются в флуоресцируюш,ие продукты при УФ-облучении. Для обнаружения алкалоидов раувольфии часто применяют реактив хлорная кислота — хлорид железа (III). Сарпагин можно обнаружить при опрыскивании концентрированной азотной кислотой. Для алкалоидов спорыньи рекомендуют усовершенствованный реактив ван Урка (№48). В этом реактиве вместо и-диметил-аминобензальдегида можно использовать и-диметиламинокоричный альдегид или ванилин. Очень удобно описанное на стр. 300 дополнительное окисление парами царской водки. Минимально обнаруживаемое количество составляет величину порядка 0,05 цг. Для обнаружения алкалоидов на слоях целлюлозного порошка, пропитанных формамидом, следует предварительно удалить формамид при нагревании в вакуумном сушильном шкафу. [c.292]

В работе совместно с Шаферштейном и Хавкиным мы установили на основании кривых титрования величины pH буферных растворов сравнения и разработали условия точного титрования (ошибка меньше l%i) алкалоидов шелочью в спиртовых растворах. К этой же группе методов относится титрование аминокислот и белковых веществ в присутствии формалина щелочью. Как установлено работами Тредвелла с сотрудниками, прибавленный формальдегид реагирует с азотом амионых групп, в результате чего их сила становится ничтожной, а сила кислых групп возрастает. [c.894]

В области алкалоидов из данных по скорости образования четвертичных солей можно извлечь полезную информацию о нуклео-фильности и пространственном окружении основного атома азота. Обычно определение рК проводят для того, чтобы оценить величину стереоэлектронных и индукционных эффектов. Определение скоростей образования четвертичных солей как метод обнаружения стерических эффектов не привлекло большого внимания. Однако об одном примере стоит упомянуть. Так как ибогаин СВЬХХХТУ имеет рКа8,1и может давать иодметилат, Бартлетт и сотр. [250] предположили из стерических соображений, что этильная группа при С-4 должна быть ориентирована так, чтобы не препятствовать аммонизации, и приписали ей транс-ориентацию по отношению к азотсодержащему мостику [c.629]

ЛОЙДОВ определяется прежде всего степенью заполнения поверхности катода органическими молекулами, т. е. величиной адсорбции, которая зависит от знака и величины заряда поверхности катода и состояния молекул органического вещества в приэлектродном слое электролита. Алкалоиды разных групп существуют в растворе, окружающем катод, в виде катионов с большим молекулярным весом. Катионы алкалоидов должны адсорбиро ваться вблизи точки нулевого заряда железного электрода и при отрицательном его заряде. Однако данные рис. 5.33 н 5.34 показывают, что ингибирующая наводороживание способность алкалоидов значительно падает при увеличении Дк до 50 мА/см . Вероятно, это объясняется вытеснением гигантских катионов алкалоидов дипольными молекулами воды при больших отрицательных зарядах поверхности электрода, что является более выгодным энергетически. Как видно из рис. 5.33 и 5.34, введение алкалоидов вызывает значительное затруднение катодного процесса, что проявляется в смещении потенциала катода в отрицательную сторону. Однако ингибирующее наводороживание действие алкалоидов не пропорционально росту потенциала катода. Например, стрихнин, лишь слабо уменьшает наводороживание стали при Дк=Ю мА/см и совершенно не действует при больших Дк, хотя дает большой рост потенциала катода. Следует отметить, что нам не удалось обнаружить стимулирующего наводороживание действия стрихнина, наблюдавшееся в работе [94]. [c.223]

Для процессов, протекающих в присутствии большинства рассмотренных ингибиторов, величина почти такая же, как для процесса, протекающего в кислоте без ингибитора (рис. 14, средний). Действие таких ингибиторов сходно с действием устойчивых ядов при гетерогенном катализе, которые, как указывает Тейлор , не оказывают влияния на температурный коэффициент реакции. На основании расчета значений Е ф, по уравнению (3) мы обнаружили, что из индивидуальных веществ к этой группе ингибиторов можно отнести тиодигликоль и многие алкалоиды в растворах H2SO4, формальдегид, уротропин, диэтиланилин, ряд других аминов, КВг в растворах соляной кислоты. [c.35]

Ионнообменная хроматография. Процесс ионного обмена широко известен в связи с его применением для умягчения воды. Впервые он был использован для разделения неорганических катионов и анионов. Позже были сделаны попытки применить хроматографическую теорию к ионнообменной адсорбции. В хроматографическом анализе диссоциирующих органических соединений в последнее время все более широкое применение получают синтетические смолы, способные к избирательной адсорбции и обладающие ионнообменными свойствами (Адамс и Холмс, 1935). Получены смолы с кислыми свойствами для катионного обмена и смолы с основными свойствами для анионного обмена. Адсорбция этими смолами в значительной мере определяется зарядом растворенного вещества (при этом надо отметить, что обменная адсорбция представляет собой очень сложный процесс), а для элюирования применяются растворы кислоты, щелочи или соли. Синтетические анионнообменные смолы (например, Амберлит IR4) применялись для хроматографического разделения аминокислот (например, глутаминовой и аспарагиновой кислот в продуктах гидролиза шерсти). Другими примерами применения ионного обмена могут служить анализ нуклеиновой кислоты, адсорбция алкалоидов и отделение свободных сульфокислот от азокрасителеЙ с ЗОзМа-группами в молекуле. Ричардсон наблюдал, что свободные сульфокислоты Небесно-голубого FF и других высокомолекулярных красителей быстро адсорбируются ионнообменной смолой Деацидит В. С уменьшением величины молекулы может быть достигнут такой предел, при котором начинается медленная диффузия в структуру смолы, юз Ионнообменная хроматография может применяться для разделения, очистки и анализа ионизирующихся красителей (кислотные красители и прямые красители для хлопка с сульфогруппами в молекуле и оспов- [c.1514]

Рагацн и др. [129] провели разделение ряда алкалоидов, включая некоторые соединения опийной группы (табл. 15.5), на слоях оксида магния, пропитанного фторидом кальция илн сульфатом магиия. В оригинальной статье приведены значения Я) для других алкалоидов, а также величины Rf, полученные [c.437]

Грогер и Эрдж [141] рассмотрели результаты разделений алкалоидов спорыньи, проведенных с восьмью различными системами. Мак-Лафлин и др. [142] изучали разделение 12 алкалоидов спорыньи на силикагеле G со смесями бензол—диметилформамид (13 2) или этилацетат—диметилформамид—этанол (13 1,9 0,1) и на оксиде алюминия G со смесью хлороформ— этанол—вода (3 1 1) (табл. 15.7). Кроме опытов с индивидуальными соединениями были проведены анализы смесей и установлено влияние смеси на величины Rj индивидуальных компонентов. Обнаружение алкалоидов осуществляли, опрыскивая пластинки реактивом Эрлиха (5 %-ный раствор и-диметилами-нобензальдегида в концентрированной соляной кислоте), и рассматривали их в УФ-свете. Количественное определение алкалоидов спорыньи проводят следующим образом элюируют пятно, обрабатывая 30 мин раствор п-диметиламинобензальдегидом, и измеряют поглощение в области 590 нм. Поскольку алкалоиды данной группы изменяются под действием света, все эти операции проводят при слабом освещении. Авторы работы [143] определяли эти алкалоиды методом флуоресценции чувствительность определения указанным способом колебалась в пределах 15—100 нг. [c.439]

Большинство болеутоляющих алкалоидов рассматривается в гл. Алкалоиды . Мюле [103, 104] получил величины большого числа наркотических анальгетиков на слоях силикагеля и целлюлозы с 7 различными элюирующими растворителями (табл. 26.6). Эти соединения анализировали методом двумерной ТСХ с элюированием смесью метанол—н-бутанол—бензол— вода (12 3 2 3) в первом направлении и одной из смесей с этанолом или третичным амиловым спиртом — во втором. Обнаружение проводили с помощью реактивов на основе иодо-платината. Кочин и Дейли [105] также разделили группу из [c.207]

К терпенам, составляющим одну из самых больших групп природных соединений, относятся весьма разнообразные по своему строению вещества, которые обладают различными хроматографическими свойствами, причем это различие прослеживается не только при переходе от одного класса вещества к другому, но и в пределах одного и того же класса. Приводимый в этой главе материал вполне можно было бы сгруппировать в соответствии с хроматографическими свойствами или важнейшими методами разделения рассматриваемых соединений, однако мы решили придерживаться схемы изложения, принятой в предыдущих изданиях, т. е. в рамках отдельных разделов описывать разделение близкородственных соединений, молекулы которых построены из одинакового числа изопреноидных звеньев, поскольку такой подход облегчает читателю поиск необходимой информации о хроматографических свойствах определенных классов терпенов. В связи с этим следует отметить, что, несмотря на существенные различия некоторых физических характеристик (в частности, величин давления паров) терпенов, принадлежащих к различным классам, определенные хроматографические свойства близких структурных аналогов (например, ряда непредельных моно-, сескви- и дитерпенов) и проблемы, связанные с их разделением, очень схожи. Мы попытались свести к минимуму возможность повторений, поэтому в некоторых случаях ту или иную информацию об интересующем читателя соединении следует искать в разделах, посвященных описанию хроматографических свойств структурных аналогов такого соединения. Изопреноидные витамины (А, Е и К) рассмотрены каждый в отдельности сведения о витаминах группы О даны в разд. 5.3. Поскольку фосфорилированные и гликозилирован-ные терпены по хроматографическим свойствам существенно отличаются от своих предшественников, этим соединениям посвящены отдельные разделы. Меротерпены, в том числе терпе-новые алкалоиды, в данной главе не рассматриваются. [c.229]

Вешества гидрофильные — соли алкалоидов, гликозиды, дубильные вещества — хорошо растворимы в полярньк растворителях, которые характеризуются высоким значением диэлектрической постоянной (табл. 16.1) и, следовательно, хорошо извлекаются ими. Вещества смешанной группы растворимы в малополярных растворителях, а гидрофобные вещества (жирные и эфирные масла, жирорастворимые витамины, смолы и т.д.) — в неполярных растворителях, которые имеют низкую величину диэлектрической постоянной. Экстрагент оказывает влияние не только на извлечение какой-то определенной группы веществ, но и на общее количество экстраги-руемьк веществ. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология