Механизм модифицирования

Таким образом, на каталитическую активность влияют прежде всего ионы, несущие заряд, отличный от заряда катиона решетки. Такие ионы обладают модифицирующим действием и являются модифицирующими центрами. Модифицирование, в первую очередь, проявляется в изменении энергии активации каталитического процесса. На каталитическую активность оказывают влияние только добавки, существенно изменяющие электропроводность. Модифицирование каталитических свойств и электропроводности тесно связано с изменением концентрации свободных дырок и электронов в решетке. В подборе модифицирующих добавок и в характере их влияния на разные системы возможно установление закономерностей, связанных с электронным механизмом модифицирования и катализа. Эти закономерности характерны для процессов на примесных полупроводниках. [c.168]

Выявление природы и механизмов модифицирования металлических и оксидных электродов-катализаторов в условиях электросинтеза, создание физико-химических основ селективности электрокаталитических и сенсорных систем. [c.4]

Несколько подробнее остановимся на вопросе выяснения механизма модифицирования катализатора. Зимаков при рассмотрении возможного механизма обращает особое внимание на существование различных форм адсорбированного на серебре кислорода . Специфичность серебра как катализатора окисления этилена в окись этилена проявляется в его способности образовывать с кислородом различные по своей прочности соединения. [c.219]

Модифицирование поверхности (получение конверсионных покрытий) протекает при химическом оксидировании, хро-матировании, фосфатировании, электрохимическом оксидировании (на аноде). Физико-химический механизм модифицирования сводится к переводу приповерхностного слоя металла в окислы, хрома- [c.82]

Анализ данных доказывает электронный механизм модифицирования серебра акцепторными добавками. Отсутствие опытного материала по влиянию щелочных и щелочноземельных примесей на электрические и каталитические свойства серебра заставило исследователей изучить влияние этих примесей на свойства серебряного катализатора. [c.209]

Модифицирование молибдата висмута. Механизм модифицирования молибдата висмута изучен значительно меньше, чем модифицирование молибдата кобальта, несмотря на широкое применение висмут-молибденовых катализаторов в промышленности. Введение иона Ре + повышает активность молибдата висмута, поэтому представляло интерес выяснить природу этого явления. На основе рентгенографического анализа и ИК- и УФ-спектров выявлены [341] состав таких катализаторов и положение переноса заряда в молибдате висмута, модифицированном разными количествами иона Ре + (табл. 71). [c.196]

Изучение кристаллизации алюминиево-кремниевых сплавов с добавкой и без добавки натрия привело к представлению о механизме модифицирования как о процессе смены фазы, ведущей кристаллизацию эвтектики. Микроструктурное изучение немодифицированных сплавов алюминий — кремний показывает, что иглы кремния выходят как бы из из одного цент- [c.24]

Вероятно, тот же механизм модифицирования регулированием заряжения поверхности лежит в основе давно известного промотирующего действия щелочных добавок на ряд старых промышленных катализаторов. Сходные схемы, но с положительным заряжением переходного комплекса получаются при модифицировании окисных контактов окисления СО. Поэ- тому добавки щелочей замедляют реакцию и повышают ее энергию активации [36]. [c.43]

Ниже мы рассмотрим второй из предполагаемых механизмов модифицирования — влияние нерастворимых примесей на процесс кристаллизации металлов и сплавов. Хотя этот механизм не является определяющим, он будет рассмотрен в связи с проблемой ориентированного роста. [c.389]

Связь М—К. По-видимому, механизм модифицирования поверхности К1-катализатора заключается в образовании поверхностного комплекса никеля с модифицирующим веществом. [c.246]

Идея модифицирования пленок с помощью жидкостей привлекает возможностью выполнения последними одновременно двух функций технологической среды и противокоррозионного компонента. Кроме того, ингибиторы коррозии в жидкой фазе можно ввести в пленку в больших количествах, чем из газовой фазы. Для научного обоснования промышленных технологий производства пленок необходимо понимание механизма модифицирования пленок жидкостями, включающего массообмен между компонентами полимерного материала и модифицирующими жидкостями. [c.124]

Для выяснения механизма модифицирования дисперсий бутилкаучука полиакриламидом исследовалось влияние модифицирующей добавки на реологические свойства дисперсий. Были получены данные о зависимости вязкости от напряжения сдвига для исходной и модифицированной полиакриламидом композиции на основе дисперсии бутилкаучука. Установлено, что исходная дисперсия представляет собой слабо структурированную систему. При введении полиакриламида резко увеличивается вязкость разрушенной и неразрушенной структуры, что способствует структурированию композиции. Все это обусловливает изменение характера структурообразования при формировании пленок и покрытий из дисперсий модифицированного бутилкаучука. Из данных о влиянии полиакриламида на структуру пленок из композиций на основе дисперсий бутилкаучука было установлено, что для пленок из немодифицированных композиций характерна глобулярная структура с глобулами размером до 100 нм, при этом частицы наполнителя (технического углерода) находятся в агрегированном состоянии и неравномерно распределены в системе. Композиции на основе модифицированной дисперсии бутилкаучука образуют пленки с более тонкой глобулярной структурой с глобулами диаметром около 25 нм. Наряду с этим агрегаты из частиц технического углерода в присутствии полиакриламида разрушаются, и частицы наполнителя распределяются в системе более равномерно. При большой концентрации полиакриламида (свыше 2%) он распределяется неравномерно в композиции, и формируются пленки с неоднородной структурой. Из этих данных следует, что полиакриламид, взаимодействуя с молекулами бутилкаучука и адсорбируясь на поверхности частиц технического углерода, способ- [c.177]

И. Е. Неймарком с сотрудниками проведено систематическое исследование влияния химии поверхности адсорбентов на их адсорбционные свойства и установлена неспецифическая и специфическая адсорбция молекул разной электронной структуры на химически модифицированных поверхностях. Впервые было показано, что общепринятый метод определения удельной поверхности твердых тел Брунауэра — Эммета — — Теллера не применим к модифицированным сорбентам. Предложен механизм модифицирования кремнеземов органохлорсиланами. [c.274]

Высказанная точка зрения о механизме модифицирования гидрофильными порошками требует выяснения вопроса, при какой влажности удобрения действие модификатора прекращается, каковы пределы его эффективности. Как бы ни была велика влагоемкость модификатора, она не превышает 50—100% его массы. Если учесть, что содержание добавки в продукте составляет 1—2% (масс.), то максимальное количество влаги, которое она может аккумулировать, —1%. Как будет показано в главе 9, такое количество воды может быть сорбировано поверхностью удобрений с гигроскопичностью у = 5 е.г. Отсюда следует, что гидрофильные модификаторы в отсутствии ПАМ можно использовать лишь для продуктов со средней гигроскопичностью (7 5 е.г.). [c.191]

Рассмотрим механизм модифицирования структуры применяемых в вискозном производстве активных углей компонентами очищаемого газовоздушного потока. [c.12]

В указанной работе предложен механизм модифицирования, состоящий в том, что происходит равномерное покрытие поверхности активного угля во всем диапазоне радиусов пор с постепенной (по мере осернения) закупоркой части мелких нор и формированием вторичной пористости, образованной элементарной серой. Гипотеза о постепенном объемном заполнении все более крупных пор отвергается. [c.17]

Мы смогли остановиться лишь на небольшой части встречаюш ихся здесь проблем и полученных интересных результатов. В частности, не было возможности упомянуть очень важный и интересный вопрос о механизмах регулирования катализаторами химического и пространственного строения продуктов реакции и тесно связанную с этим проблему общих и специфических механизмов осуществления кибернетических функций в гомогенном и гетерогенном катализе. Без существенного продвижения наших знаний о внутренней кибернетике катализа и о ее механизмах вряд ли возможны крупные успехи в предвидении катализаторов для новых типов сложных реакций. Предпосылки для такого предвидения имеются и заключаются они в следующем. Установлены определенные широкие качественные корреляции между электронно-физическими свойствами твердых тел и их каталитической активностью. Многое сделано для выяснения механизма модифицирования и развития теории приготовления катализаторов. Серьезные успехи достигнуты в кинетике каталитических процессов и в изучении их механизмов. Благотворное влияние оказывает развитие родственных гетерогенному катализу новых разделов гомогенного катализа. Быстро совершенствуется экспериментальная техника исследований. Поэтому, несмотря на отсутствие законченных обобщающих теорий катализа, уже сейчас имеется возможность решать экспериментальные задачи изыскания новых и улучшения известных катализаторов быстрее и эффективнее, чем раньше. В ряде случаев возможно и предвидение катализаторов для простейших реакций. [c.37]

При изучении механизмов модифицированной радиорезистентности организмов существенная роль принадлежит исследованиям структурно-функциональных особенностей сложных систем, актив- [c.288]

Вопросы, посвященные механизмам модифицирования поверхности, в этой монографии освещены весьма подробно. [c.100]

Обсуждены механизмы модифицирования (ионный обмен, гидролиз и заполнение адсорбционного пространства) [c.227]

Действие высших спиртов обусловлено избирательной адсорбцией их на поверхностях раздела, вода — воздух с образованием менее прочных стабилизирующих слоев, чем у вытесняемых пенообразу-ющих агентов. Таким же образом или по механизму модифицирования поверхностей раздела действуют и некоторые другие реагенты — -оксиэтилированные ПАВ (стеарокс-6, ОП-1) и пеногасители на основе жирных кислот растительных масел (подсолнечного, касторового, хлопкового), лесохимических флотомасел, синтетических жирных кислот и их производных, стеариновой кислоты и стеаратов алюминия, кислот таллового масла и др. [c.212]

Таким образом, на этом примере еще более ярко проявилось сложное действие добавок, имеющих разную природу в их присутствии одновременно изменяются структура и химический состав поверхности катализатора, его электроиные свойства, валентное состояние элементов, входящих в его состав, энергия связи Ме—О и, наконец, кислотно-основные свойства поверхности. Очень трудно выявить определяющий фактор, который наиболее сильно изменяет селективность окисления углеводородов раэиого строения и активность катализаторов. Поэтому механизм модифицирования пока не выяснен, но установленные к настоящему времени закономерности уже лозволяют изменять в заданном направлении свойства катализаторов окисления. [c.207]

В работе сообщается об особенностях модифицирования алюминиево-кремниевых сплавов стронцием и его сплавами с алюминием, о новых сплавах, не требуищих модифицирования. Рассмотрены механизм модифицирования силуминов стронцием, структурообразова-ния, механические, физические и технологические свойства сплавов, подвергнутых обработке ношм модификатором. [c.49]

Хотя механизм превращений автором не освещен, тем не менее можно полагать, что эти реакции представляют собой разновидность хоропю известной и изученной реакции Лейкарта—Вал-лаха, которая протекает между карбонильным соединением и форм-амидом и приводит к образованию соответствующих первичных или вторичных аминов. Очевидно, что механизм модифицированной Секийя реакции Лейкарта—Валлаха заключается в первоначальном образовании из нитрилов, а также из оксимов альдегидов или кетопов, соответствующих карбонильных соединений, [c.101]

Изучая действие органических сернистых соединений как противозадирных присадок, И. Э. Виноградова и Р. X. Халиков -" исследовали возможный механизм модифицирования поверхностей трения бис-(алкилксантогенатами) и этилен-бис-(алкилксантогена-тами) в результате термического разложения этих веществ. Для бис-(алкилксантогенатов) предложен следующий механизм разложения в условиях высоких температур. Сначала образуются диал-киловые эфиры тиоугольной кислоты и алкиловые эфиры ксантоге-новой кислоты (алкилксантогенаты) [c.134]

Большинство исследователей объясняют модифицирование избирательной адсорбцией поверхностно активных веществ на гранях растущих кристаллов. Покрытие граней адсорбционным слоем, препятствующим дальнейшему их росту, обусловливает уменьшение линейной скорости роста. Даже в случае неизменной скорости зарождения центров кристаллизации это приводит к увеличению количества центров и измельчению зерна. Адсорбционный механизм модифицирования развит в работах Гваяра и Филлипса [80], Ребиндера и Липмана [81], Семенченко [82] и других авторов. Убедительные экспериментальные данные, свидетельствующие в пользу адсорбционного механизма модифицирования, получены недавно Гуляевым [84]. Подробные сведения [c.389]

Спектральное исследование. Спектральный анализ образцов гидрофобного аэросила в сопоставлении с гидрофильным и прокаленным аэросилами нами осуществлен с целью выяснения механизма модифицирования при различных методах синтеза органоаэросилов и пригодности данного метода анализа для качественной характеристики гидрофобных наполнителей. [c.14]

Наиболее удовлетворительным кажется радикальный механизм, модифицированный так, чтобы включать некоторые особенности 5 умеханизма [14]. Выделение димерных продуктов при восстановлении некоторых галогенидов показывает, что этот процесс пе всегда состоит в одновременном переходе пары электронов, а скорее этот переход происходит постадийно. Во многих [c.163]

В 50—60-х годах в Институте общей и неорганической химии АН Украинской ССР под руководством Ф. Д. Овчаренко (С. Ф. Быков, А. И. Растрененко, Н. В. Вдовенко, А. А. Панасевич, И. И. Марцин, Ю. И. Тарасович и др.) Была установлена связь между строением дисперсионных минералов и их адсорбционной способностью и определены пути регулирования многих ценных для практики свойств. Выявлено значительное влияние природы обменных катионов на адсорбционные свойства глин. Методами сорбции и ИК-спектроскопии установлена природа связи воды на глинистых минералах различной структуры. Установлено образование поверхностных аквакомплексов в случае сорбции воды, обнаружена высокая подвижность воды на поверхности дисперсных минералов. Разработаны методы повышения адсорбционной способности глин. Показано, что воздействия на структуру минералов кислотной активацией, гидротермальной обработкой и ультразвуковыми колебаниями приводят к глубоким изменениям лиофильных, структурно-сорбционных и структурно-механических свойств. В отдельных случаях наблюдалось превращение одного минерала в другой (палыгорскит в монтмориллонит). Изучен механизм модифицирования и разработаны оптимальные условия получения высокоэффективных сорбентов на основе глинистых минералов. [c.275]

Золотарева О.В..Лунский М.Х..Анваер Б.И. - ЖАХ.1973,28.№г,393-395 РЖХим. 1975,12Б1473. О механизме модифицирования и возможности повышения максимальной рабочей температуры неподвижных фаз в газо-жидкостной хроматографии. [c.77]

Для выявления механизмов действия радиации на многоклеточные организмы большое значение имеют исследования на клеточном и субклеточ1Ном уровне. Репродуктивная и интерфазная гибель клеток лежит в основе дегенерации и атрофии различных органов и тканей. Поражение субклеточных структур и нарушение обмена веществ в отдельных клетках оказывает выраженное влияние на функционирование целостного организма и поддержание го гомеостаза. В то же время очевидно, что реакция слож1Юго организма на радиационное воздействие не сводится к простой сумме клеточных и субклеточных эффектов. Возникающие изменения взаимосвязаны, затрагивают весь организм как целое, могут опосредоваться за счет особых механизмов, присущих только таким сложным и высокоийтегрированным системам, какими являются многоклеточные организмы. В настоящее время, несмотря на обилие фактического материала, радиобиологией все еще не подучен однозначный ответ на вопрос о ведущих механизмах поражающего действия радиации на отдельные клетки и тем более на многоклеточные организмы. Большинство современных исследований направлено на выявление причин генетически детерминированных различий в радиочувствительности организмов, на изучение механизмов модифицированной устойчивости биологических объектов к действию радиации, на расшифровку первичных и начальных физико-химических процессов, протекающих после облучения. [c.151]

Механизм модифи1МЧ> <на12ия поверхности кремнезема. Одним из важных вопросов в химии поверхности является вопрос о том, по какому механизму происходит реакция модифицирования. Нужно отметить, что подробно механизмы модифицировгшия были исследованы только для кремнезема. Это, по-видимому, связано с тем, что именно кремнезем чаще других носителей выступает в качестве матрицы для дальнейшего модифицирования. Однако химия поверхности большинства оксидных минеральных носителей — это, в первую очередь, химия гидроксильных групп. Поэтому химия поверхности кремнезема в первом приближении похожа на химию поверхности других минеральных носителей, и можно ожидать, что механизмы модифицирования оксидных носителей будут во многом сходны с механизмами модифицирования кремнезема. [c.100]