Тиогликолевая как растворитель

Было установлено - что в случае использования растворителей появляется еще одна возможность уменьшения расхода кислоты — путем повышения ее концентрации. Если обычно в синтезе используют 73%-ную кислоту, то в присутствии растворителей применение даже 85%-ной кислоты не приводит к увеличению доли нежелательных побочных реакций. При работе с такой концентрированной кислотой очень важно соблюдать порядок добавления реагентов, а именно, к смеси фенола, толуола и тиогликолевой кислоты добавлять раздельно (но одновременно) с определенной скоростью серную кислоту и ацетон. Способ позволяет снизить расход кислоты еще вдвое. Например, используя толуол и промотор — тиогликолевую кислоту — при указанном выше соотношении компонентов (кроме количества кислоты, которое берется примерно вдвое меньше), расход серной кислоты составил всего 0,9 моль на 1 моль ацетона (0,4 тяа т дифенилолпропана), а количество отработанной 25%-ной кислоты снизилось до 1,6 m на 1 m дифенилолпропана. Соответственно уменьшению расхода воды на промывку снижается количество фенол содержащих сточных вод — до 1,34 m на 1 т дифенилолпропана. [c.115]

Такие реакции называются реакциями передачи цепи. В данном случае передача цепи происходит через растворитель — четыреххлористый углерод. Вероятность такой передачи увеличивается с повышением температуры полимеризации. При этом скорость реакции полимеризации не уменьшается, но, поскольку реакционная цепь распадается здесь на несколько молекулярных цепей, степень полимеризации образующегося полимера заметно понижается. Изменяя таким образом соотношение количества мономера и растворителя, можно получать полимеры с различной молекулярной массой. Вещества, через которые осуществляется передача цепи и регулируется средняя молекулярная масса, полимера, называются регуляторами. В качестве регуляторов часто применяются четыреххлористый углерод, тиолы, тиогликолевую кислоту и др. [c.393]

Тиогликолевая кислота образуете 8е( IV) и Те(1У) в солянокислых растворах желтые растворимые комплексы состава I 3 и 1 4 соответственно, хорошо экстрагируемые эфиром и другими кислородсодержащими растворителями. [c.115]

Фильтрование отобранных образцов проводят в асептических условиях. Испытуемый раствор пропускают с помощью вакуума через одну или несколько мембран. При испытании лекарственных средств с антимикробным действием или содержащих консервант после окончания фильтрации мембрану необходимо промыть 3—5 порциями по 100 мл соответствующего растворителя, например раствора натрия хлорида изотонического 0,9 % для инъекций или жидкости № 1 (см. с. 193), при испытании мазей— жидкости № 2 (см. с. 193). Посл отмывания мембраны ее извлекают, разрезают стерильными ножницами пополам и одну половину помещают в колбу со 100 мл тиогликолевой среды, вторую—в колбу со 00 мл среды Сабуро. Питательные среды с помещенными в них фильтрами выдерживают при температуре [c.190]

Для контроля стерильности растворов лекарственных средств, выпускаемых в виде порошков, лиофилизированных препаратов и пр., содержимое каждой емкости предварительно растворяют в стерильном растворителе. Затем из каждых 10 емкостей одной группы отбирают полученный раствор в количестве, соответствующем 200 мг лекарственного средства, и переносят в колбу, содержащую 100 мл аналогичного растворителя. Приготовленный раствор немедленно фильтруют После отмывания фильтра, как указано выше, одну половину его помещают в колбу с тиогликолевой средой, вторую — в колбу со средой Сабуро. [c.191]

При испытании мазей и растворов лекарственных средств в маслах от каждой из 10 емкостей отбирают по 100 мг препарата в колбу со 100 мл растворителя (изопропилмиристат и др.), который предварительно подогревают до температуры не выше 45 °С и стерилизуют фильтрованием через мембраны с размером пор (0,22 0,02) мкм. После фильтрации образца мембрану промывают двумя — тремя порциями по 200 мл жидкости № 2 и затем одной — двумя порциями жидкости № I. Половину мембраны помещают в тиогликолевую среду, другую — в среду Сабуро, в которые предварительно вносят стерильный твин-80 из расчета I г на 1000 мл среды. [c.191]

При добавлении к-раствору молибдата аммония тиогликолевой кислоты, а затем соли три-н. бутиламмония образующееся окрашенное соединение количественно экстрагируется различными органическими растворителями, например хлористым метиленом, хлороформом [1577, 1578]. Молибден экстрагируют при pH 1,5 и вплоть до слабощелочной среды при помощи хлорис- [c.70]

На рис. 139 изображена технологическая схема производства дифенилолпропана сернокислотным методом. Из емкости 5 серная кислота с добавкой тиогликолевой кислоты перекачивается насосом в эмалированный реактор 4, снабженный мешалкой и рубашкой для охлаждения или нагревания. Из мерника 1 при охлаждении и перемешивании спускают в реактор весь фенол в расплавленном виде и лишь затем из мерника 2 постепенно вводят ацетон. Во время реакции реакционная масса загустевает из-за кристаллизации образующегося дифенилолпропана, поэтому в нее добавляют также растворитель (хлорбензол, дихлорэтан) из мерника 3. По окончании реакции получившуюся суспензию спускают в ем- кость 6 и начинают новую операцию в реакторе. [c.771]

При помощи 8-оксихинолина алюминий определяют либо непосредственно, либо путем косвенных реакций. Для повышения чувствительности и избирательности реакции было предложено экстрагировать образующийся оксихинолинат алюминия органическими растворителями [12]. Интервал pH, при котором экстракция оксихинолината является наиболее эффективной, равен 5—6. Чувствительность реакции значительно ниже, чем при применении других органических реагентов на ион алюминия, и равна 0,4 мл А1. Характерно, что в большинстве опубликованных работ рекомендуется производить измерение интенсивности окраски не фотометрическим методом, а методом стандартных серий. Однако принципиально возможны и фотометрические измерения окраски желтого экстракта. В оиределенном интервале концентраций (в нашем случае 12— 60 у в 10 жл общего объема) наблюдается линейная зависимость между содержанием алюминия и оптической плотностью раствора. Железо, хром и ряд других катионов мешают определению алюминия. Для их удаления рекомендуется чаще всего электролиз с ртутным катодом или же предварительная экстракция роданидного комплекса железа смесью эфира и тетрагидро-фурана. Однако все эти методы являются трудоемкими и неудобными для массовых определений. Мешающее действие железа не может быть устранено тиогликолевой и аскорбиновой [c.239]

Способ осуществляется, например, следующим образом. К смеси —"4 моль фенола и 7 моль толуола при перемешивании добавляют. 4 моль 77,5%-ной серной кислоты и 0,02 моль тиогликолевой кислоты при 20 °С. После этого в течение 3 ч при 25 °С дозируют 2 моль ацетона. Затем смесь выдерживают еще 7 ч при 35 °С. После добавления 60 моль воды смесь подогревают до 82 °С. Водный слой отделяют, добавляют 20 моль свежей воды и доводят pH водного слоя до 4, прибавляя бикарбонат натрия. Этот слой спускают и добавляют еще 66 моль воды с температурой 80 С. Смесь медленно охлаждают (3 ч) до 25 °С при перемешивании. Кристаллы дифенилолпропана центрифугируют и сушат. По этим данным при использовании растворителей расход кислоты снижается втрое — с 6 до 2 моль на 1 моль ацетона (1 т H2SO4 на 1 т дифенилолпропана). Выход отработанной 25%-ной кислоты составляет 3,5 m на 1 /п дифенилолпропана, количество фенолсодержащих сточных вод 3,35 m на 1 т дифенилолпропана. [c.115]

В работах " для очистки дифенилолпропана использовали хлорированные углеводороды (алифатические и ароматические) или ароматические углеводороды с добавкой фенола или крезола. Дифенилолпропан получали конденсацией фенола с ацетоном (мольное соотношение от 3,72 1 до 6 1) в присутствии 73%-ной H2SO4 или 35%-НОЙ соляной кислоты с добавкой 1% тиогликолевой кислоты (в расчете на ацетон) при 45—55 °С в течение 18 ч. Отфильтрованный дифенилолпропан-сырец промывали ледяной водой и заливали одним из указанных растворителей, содержащим 3—30 вес. % фенола или крезола. Затем смесь охлаждали до минус 5—8 °С и растворитель профильтровывали через дифенилолпропан, пока продукт не становился бесцветным. После отмывки и осушки дифенилолпропан имел т. пл. 158—159 °С. Растворитель очищали и вновь возвращали в процесс. [c.167]

При добавлении к кислому раствору молибдата раствора толуол-3,4-дитиола, вероятно, происходит сначала восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния последний затем взаимодействует с избытком толуол-3,4-дитиола, давая характерно окрашенное соединение, растворимое в амилацетате и других органических растворителях. Если шестивалентный молибден сначала восстановить тиогликолевой кислотой, сульфатом гидроксиламина или Sn b до пятивалентного состояния, а затем прибавить толуол-3,4-дитиол, то по свойствам получается такое же соединение, как и при взаимодействии молибдата в кислой среде с названным реагентом. [c.90]

Тионалид (2-нафтиламид тиогликолевой кислоты) образует с мышьяком нерастворимое в воде соединение, экстрагирующееся органическими растворителями, что использовано для экстракционного отделения мышьяка [243]. [c.128]

Тиогликолевая, тиояблочная и 1-меркаптопропионо-вая кислоты образуют с ионами Мо (V) и Мо (VI) окрашенные анионные комплексные соединения, экстрагируемые различными органическими растворителями в присутствии катионов дифенилгуанидиния или бензилтиурония. При помощи радиоактивного изотопа Мо изучалась экстракционная способность при равных концентрациях органического катиона следующих растворителей хлороформа, четыреххлористого углерода, н.- и изобутилового и п.- и изоамилового спиртов, бензола, толуола. Лучшими экстрагентами оказались указанные спирты. Было обнаружено, что смесь какого-либо из этих спиртов с хлороформом экстрагирует соединения лучше, чем тот же спирт в отдельности, а чистый хлороформ экстрагирует очень слабо. В дальнейшей работе применялась смесь изоамилового спирта с хлороформом при соотношении объемов 1 1. [c.83]

Прибавлением 1 М. раствора хлорида дифенилгуанидиния к растворам, содержащим соединения Мо (V) или Мо (VI) с тиогликолевой или тиояблочной кислотой, были получены соответствующие дифенилгуанидиниевые соли в твердом виде. Они представляют собой желтые или оранжевые кристаллы, хорошо растворимые в этаноле и ацетоне, хуже — в изоамиловом спирте или в смеси последнего с хлороформом. Растворимость соединений тиогликолевой кислоты в указанных растворителях выше растворимости соединений тиояблочной кислоты. Интересно отметить, что в насыщенной водой смеси изоамилового спирта с хлороформом соединения растворяются заметно лучше, чем в безводной смеси этих растворителей. [c.86]

Присоединение тиогликолевой кислоты к бутадиен-стирольным блоксополимерам. Присоединение тиогликолевой кислоты (ТГК) к гомополимерам бутадиена было оиисано Марвелом с соавторами [8]. Для достижения различной степени карбоксилироваиия блоксополимеров варьировали условия реакции [8]. В большинстве случаев 20 г блоксополимера растворяли в 280 г 1,4-диоксана и 0,6 г ТГК. Раствор перемешивали в течение 24 я в атмосфере азота. Карбокси-лированные блоксополимеры осаждали метанолом или к-гексаном и отмывали осадителем. Степень карбоксилироваиия, выраженную в мол.% превращенных бутадиеновых звеньев к звеньям аддукта, определяли анализом на кислород методом нейтронной активации. Для того, чтобы быть уверенным, что оцениваемое содержание кислорода не искажается присутствием метанола, последнюю-обработку продукта всегда производили и-гексапом. Степень карбоксилирова-ния (СК) при содержании в реакционной системе 0,6 г ТГК составляла 1,1 мол.%. В других случаях условия реакции оставались неизменными за исключением количества вводимой тиогликолевой кислоты. Карбоксилировапные блоксополимеры немедленно после осаждения-растворяли в растворителе, в котором они в дальнейшем использовались, поскольку при хранении не в растворе они сшивались. [c.304]

При взаимодействии продукта самопроизвольной полимеризации акролеина с такими реактивами на альдегиды, как тиогликолевая кислота, этиленмеркаптан, тиофенол, спирты, гид-роксиламин, фенилгидразин и т. д., реакция протекает лишь на 65—70% и значительно медленней, чем у низкомолекулярных альдегидов. Продукты реакции растворимы в органических растворителях. При взаимодействии полиакролеинов со спиртами (катализатор — НС1, aGOg, п-толуолсульфокислота и другие) образуются высокомолекулярные ацетали (коэффициент полимеризации 1500), хорошо растворимые в бензоле, ацетоне и пиридине. [c.474]

КЕРАТИНЫ — белки группы склеропротеинов. К. составляют основную массу волос, шерсти, перьев, ногтей, рогового слоя эпителия и т. п. К. нерастворимы в воде, разбавленных к-тах и щелочах, этиловом спирте, эфире, ацетоне. По данным рентгеноструктурного анализа, полипептидные цепи К. существуют в двух формах вытянутой ( -форма) и складчатой (а-форма). В К. имеется много дисульфидных связей, обусл()вливающих нерастворимость этих белков, К. растворяются при нагревании с водой при 150—200 , Сульфиды щелочных металлов, тиогликолевая к-та, цианиды восстанавливают дисульфидные связи К. При этом получаются более растворимые вещества, называемые к е р а т е и н а м и. Химич, состав продуктов гидролиза К. шерсти (в процентах, ориентировочно) аланин 4,1 глицин 6,5 валин 4,6 лейцин 11,3 пролин 9,5 фенилаланин 3,6 тирозин 4,6 триптофан 1,8 серии 10 треонин 6,4 цистин/2 11,9 метионин 0,7 аргинин 10,4 гистидин 1,1 лизин 2,7 аспарагиновая к-та 7,2 глутаминовая к-та 14,1 амидный азот 1,2, К- очищают обработкой измельченных роговых тканей органич, растворителями, водой, затем пепсином и трипсином. [c.272]

П. к. может быть получена полимеризацией акриловой к-ты (теплота полимеризации 18,5 ккал моль) в присутствии инициаторов радикального типа, под действием света в присутствии 2,7-дихлордифенил-сульфона, а также под действием у-излучения. Для облегчения отвода тепла процесс целесообразно проводить в р-рах с концентрацией не выше 25%. В водных р-рах полимеризация инициируется перекисью водорода, персульфатами, гидроперекисью кумола. В реакцию могут вступать только недиссо-циированные молекулы акриловой к-ты. В водных р-рах нрн рН>6 полимеризация не идет. В органич. растворителях (бензол, ксилол, толуол и др.) полимеризация акриловой к-ты инициируется органич. перекисями, дипитрилом азодиизомасляной к-ты. Ингибиторами могут служить гидрохинон, безводные производные мышьяка, аммония, олова, растворимые в мономере соли металлов, порошкообразная медь и другие соединения. В присутствии регуляторов — метилового, этилового и аллилового спиртов, а также тиогликолевой к-ты образуется полимер с меньшим мол. весом. Акриловая к-та не полимеризуется даже при длительном нагревании в атмосфере азота при 180°, а также нри действии инициаторов ионного тина. [c.60]

Анионные комплексы пятивалентного и шестивалентного молибдена с тиогликолевой и тиояблочной кислотами в виде ди-фенилгуанидиниевых солей экстрагируются некоторыми органическими растворителями, лучше всего смесью изоамилового спирта с хлороформом. К одному комплексному аниону Мо с тиогликолевой или тиояблочной кислотами присоединяется один, а в случае Мо — два катиона дифенилгуанидиния . [c.221]

Помимо других факторов на способность полимера растворяться в водных растворах щелочей заметно влияет величина молекулярного веса. При высоком молекулярном весе полимера растворимость его может быть достигнута введением в молекулу большого количества карбоксильных групп, что, однако, ухудшает пленкообразующие свойства полимера. Таким образом, для каждого пленкообразователя должна быть найдена такая величина молекулярного веса, которая обеспечивает его растворимость в водных растворах щелочи при введении в молекулу полимера необходимого количества карбоксильных групп. Было показано что для водорастворимых карбоксилсодержащих полиакрилатов молекулярный вес колеблется в пределах 6000—30 ООО. Снижение молекулярного веса полимера достигают использованием в процессе его полимеризации регуляторов, например тиогликолевой кислоты, а чаще изопропилового спирта , который, смешиваясь с водой, одновременно служит растворителем и передатчиком цепи. Часто в качестве передатчиков цени используют алкилмеркаитаны , такие, как бутил-, октил- и додецилмеркаитаны. [c.119]

Разработан также колориметрический метод определения остатков фосфамида в растительном материале, основанный на экстракции инсектицида хлороформом, хроматографической очистке экстракта на колонке, заполненной смесью Нучар—А12О3—целит, щелочном гидролизе остатков диметоата до тиогликолевой кислоты и колориметрировании продукта взаимодействия тиогликолевой кислоты с вольфраматом фосфора и раствором цианид-мочевины . Чувствительность метода 10 г. Для определения остатков фосфамида на вишнях разработан метод хроматографии на бумаге . В качестве подвижного растворителя использовали смесь СС14 СНдОНгСНдКО, (90 5 5). Пятна проявляли, как рекомендовано в работе . [c.107]

Наиболее распространен микроскопический полярометрический метод определения остатков монохлоруксусной кислоты в виде ее бариевой соли [48—50] или нерастворимого в пиридине хлористого N-карбоксиметилпиридиния, получаемого нагреванием при 60 °С монохлоруксусной кислоты с избытком пиридина [51—52]. При объемных методах анализа монохлоруксусную кислоту предварительно гидролизуют нагреванием со щелочью и определяют затем ион хлора по Фольгарду [53, 54]. Кроме того, предложено обрабатывать монохлоруксусную кислоту избытком тиогликолевой кислоты в присутствии щелочей и затем титровать остаток тиогликолевой кислоты раствором иода [55]. Колориметрические методы количественного определения монохлоруксусной кислоты основаны на реакциях образования красного красителя — тиоиндиго — с тиосалициловой кислотой в присутствии окислителей [56] или индиго синего [57]. Высокочувствителен (>20 мкг мл) метод хроматографического определения остатков монохлоруксусной кислоты с применением в качестве растворителя смеси пиридина и амилового спирта (1 1) и в качестве индикатора — иода [58]. [c.147]

Полнмершле меркаптали образуются так же легко, как и ацетали. С тиофенолом получают меркапталь полнакролеипа, растворимьп во многих органических растворителях. Тиогликолевая кислота дает меркапталь, который образует водорастворимые соли и обнаруживает свойства полиэлектролита. [c.115]

К 17 г тиотреххлористого фосфора в 50 мл ацетона при температуре О—(—5°) приливают смесь 40,2 г пропилового эфира тиогликолевой кислоты и 30,3 г триэтиламина в 50 мл ацетона. Массе дают нагреться до комнатной температуры и затем греют в течение 3 часов при температуре кипения растворителя. [c.30]

Введение трития [60]. Образец (3—20 нмоль), помещенный в маленькую пробирку (13X100 мм), растворяют в 0,05 мл Ж2О (50 мКи). Добавляют пиридмн (0,1 мл) и уксусный ангидрид (0,025 мл), раствор оставляют при комнатной температуре на 3 ч. Растворители удаляют в вакууме при 40 X. Легко обменивающийся тритий удаляют путем многократных операций добавления — упаривания воды (6X100 мкл). Меченый образец гидролизуют в той же пробирке 6 М соляной кислотой, содержащей 0,004 М тиогликолевую кислоту (в вакууме, при 108 X, в течение 24 ч). [c.490]