Нормальные миграция

Рассмотрим теперь данные по равновесным смесям изомеризации нафтенов. Ограничившись наиболее важной реакцией сужения—расширения цикла, не будем рассматривать изомеризацию, связанную с миграцией или изменением числа алкильных заместителей при сохранении структуры цикла. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие температуры, и в этом существенное отличие изомеризации нафтенов от изомеризации парафинов. Если структурно переход от нормального к изопарафину подобен переходу от шестичленного к пятичленному нафтену (в обоих случаях в углеродной цепп вместо вторичного появляется третичный атом углерода), то термодинамические характеристики этих процессов различны. Изомеризация парафинов протекает с небольшим выделением тепла, уменьшением энтропии с ростом температуры Кр этой реакции уменьшается. Структурно близкая изомеризация циклогексанов в циклопентаны протекает, наоборот, с поглощением [c.128]

КИП ртути При нормальных условиях равна 357 С). Наряду с переносом ртути паром возможна и миграция ртути в виде ее паров [Вернадский В. И., [c.81]

Расчетные данные по равновесию реакции дегидрирования парафинов приведены в табл. 2.2. Поскольку скорость миграции двойной связи в молекуле моно-олефина существенно превышает скорость дегидрирования, данные относятся к равновесной смеси нормальных моноолефинов. [c.56]

Изменяется состав бензинов, нормальных изопреноидных алканов и т.д. Ни в каком лабораторном эксперименте, моделирующем миграцию в жидком виде или в виде растворов в газе или в воде, невозможно добиться такого фракционирования молекулярного состава. Кроме того, происходят закономерные изменения на атомном уровне облегчается изотопный состав углерода и серы, изменяется валентность ванадия, С позиций миграции невозможно объяснить эти изменения. [c.167]

Как уже упоминалось, пептидная группа имеет лабильное электронное строение. В предыдущем разделе рассмотрено проявление этого свойства в геометрии группы - длинах химических связей, валентных углах и конфигурации. Не менее показательным здесь являются и колебательные спектры, в частности инфракрасные спектры поглощения, частоты которых отражают механические характеристики молекул, а интенсивности полос - дипольные моменты связей и их чувствительность к естественным колебательным координатам (Э 1,/Э Э Л.,/Эа где и соответственно отклонения длин связей и валентных углов от равновесных значений). И то и другое, помимо кинематики, определяется динамикой колебания, непосредственно связанной с электронным строением - поляризацией связей и миграцией зарядов в процессе нормальных колебаний молекул В силу этого в колебательных спектрах заключена богатейшая информа- [c.140]

Для определения направления миграции можно использовать также отношение С2/(Сз +высшие), которое будет увеличиваться в направлении миграции, так как высокомолекулярные УВ обладают меньшей скоростью миграции. По пути миграции, по-видимому, газы также будут в большей степени обогащаться нормальными углеводородами и в меньшей — изосоединениями. Однако в некоторых случаях эти закономерности нарушаются. Например, в многопластовых местоскоплениях, где установлена генетическая общность нефтей, часто наблюдается следующее явление при малых мощностях покрышек нефть теряет в первую очередь растворенный в ней метан и остающийся в нефти газ становится более жирным. В этих случаях залежи газа в верхних пластах могут быть более жирными, чем в нижних [Аширов К. Б., 1971 г.]. [c.265]

По близкому механизму, но включающему миграцию Н-атомов из более далеких положений, образуются ионы (б) в случае высщих карбоновых кислот. Начиная с нормальных кислот состава Сю в масс-спектрах появляются и гомологичные ионы с m/z 129, которые, как и ионы (б), возможно, являются следствием первоначального сдвига одного и того же атома водорода [c.228]

Согласно вертикальной зональности генерации углеводородов в разрезе осадочных бассейнов распределены и залежи УВ флюидов. Без учета вертикальной миграции флюидов и их перетоков скопления УВ сверху вниз располагаются следующим образом (Вассоевич и др., 1967) в верхней части разреза (ПК1-ПК2) — небольшие залежи сухого газа ниже (ПКз-МК ) залежи нафтено-метановой нефти и полусухого газа, в газовых шапках полужирный и жирный газ с глубиной (МК -МКа) в нефтях возрастает содержание метановых УВ, твердых парафинов и легких ароматических УВ, в газовых шапках — жирный газ ниже (МКз) находятся залежи метаморфизованных, высокопарафинистых нефтей с повышенным содержанием нормальных алканов еще ниже (МК4) располагаются залежи газоконденсатов в основании зоны МК — залежи сухого газа, еще ниже — только метан. В распределении залежей разного фазового состава УВ по вертикали отмечается сдвиг вверх примерно на половину градации относительно максимума генерации соответствующих флюидов. [c.183]

Величина тока Диффузии гакже отклоняется от своего нормального значения, если концентрация фонового электролита в 25—30 раз меньше концентрации восстанавливаемых ионов. Это явление происходит из-за того, что в подобных условиях ток ионов восстанавливаемого вещества составляет значительную долю общего тока. Эта часть тока носит название тока миграции. Ток миграции появляется вследствие электростатического притяжения или отталкивания между РКЭ и ионами. Следовательно, при уменьшении концентрации фонового электролита ток диффузии увеличивается при восстановлении катионов и уменьшается при восстановлении анионов. Однако сила тока остается неизменной при восстановлении других недиссоциированных веществ. [c.168]

Не следует забывать, что любой механизм граничной смазки должен быть динамическим, поскольку обычно определяется кинетический, а не статический коэффициент трения. Если рассматриваются несмазанные поверхности, предполагается, что при движении шероховатостей точки контакта непрерывно образуются и срезаются. Таким образом, процесс образования и срезания областей контакта является стационарным. Аналогичная картина с непрерывным образованием и исчезновением областей, подобных изображенной на рис. Х-16, по-видимому, имеет место и в условиях граничной смазки. Для деформации контактирующих участков твердых поверхностей и миграции молекул из сжатой пленки в нормальную требуется определенное время. Поэтому уравнения (Х-18) и (Х-22), относящиеся к равновесным условиям, вряд ли полностью применимы при высоких скоростях скольжения. Конечную скорость установления равновесия можно продемонстрировать с помощью следующего численного примера. [c.359]

Нефти каждого генотипа имеют свою "геохимическую историю", т.е. претерпевают определенные изменения при региональной миграции, при гипергенных и катагенных процессах в залежах. Если унаследованные от ОВ материнских пород структура УВ, изотопный состав углерода, серы и водорода в процессе нормальной геохимической истории нефти коренной перестройке не подвергаются, то товарные качества нефтей (плотность, вязкость, содержание бензинов и т.д.) могут претерпевать существенные изменения. Поэтому для обоснованного прогнозирования состава нефтей должны быть учтены общие закономерности изменения нефтей при региональной миграции их от зон генерации к зонам нефтенакопления, а также распространение зон гипергенно измененных нефтей и наличие катагенно измененных нефтей. [c.183]

При изучении переалкилирования толуола алкилбензолами [206, с. 808] было установлено различие относительных скоростей переноса алкильных групп нормального строения по сравнению с заместителями изоструктуры. Различия практически не наблюдаются в случае я-диалкилбензолов, что, очевидно, обусловлено взаимным влиянием алкильных групп. Скорость переноса этильной группы превышает скорости миграции групп R всех заместителей, в то время как для алкилбензолов она занимает промежуточное положение Аизо-с<,н7 > в ор-с н9 > [c.189]

Основываясь на методе получения хлорида и содержании галогена (два атома хлора в молекуле), можно прийти к заключению, что исследуемый хлорид является продуктом присоединения частицы I2 (дихлоркарбена) к фенил-аллену. В данном случае наряду с нормальными продуктами присоединения карбена к кратным связям аллена можно ожидать образования продуктов их изомерных превращений с изменением углеродного скелета или с миграцией атомов галогена. В молекуле ад-дукта кроме фенильной группы может (судя по составу) присутствовать группировка, содержащая а) тройную связь, б) две двойные связи, в) один цикл и двойную связь, г) два цикла. [c.224]

Наконец вновь образовавшийся свободный радикал должен стабилизироваться последующей реакцией. Порядок устойчивости радикалов аналогичен порядку устойчивости для карбокатионов первичный вторичный третичный (самый стабильный). Рассмотрим их способность к миграции на примере нео-пентильной и неофильной систем. Чаще всего для генерации радикалов с целью обнаружения перегруппировок применяют декарбонилирование альдегидов (т. 3, реакция 14-40). Таким путем было обнаружено, что неофильный радикал способен перегруппировываться. Так, РНСМегСНгСНО, обработанный ди-грег-бутилпероксидом, давал приблизительно равные количества нормального продукта РЬСМегСНз и продукта, получившегося при миграции фенильного радикала [52] [c.124]

Все эти взаимодействия мало отражаются на энергии молекулы—никакого (или почти никакого) дополнительного вклада в устойчивость молекулы они не вносят ( несвязывающие взаимодействия). Тем не менее их существование придает молекуле ДНК особые свойства. В частности, при действии УФ-излучения в одной точке молекулы ДНК возможна миграция энергии возбуждения вдоль нуклеотидной цепи. Если возбужденное состояние достигает точки, в которой по тем или иным причинам нарушена правильная структура или ослаблены нормальные связи, может произойти разрыв молекулы ДНК и разделение двойной спирали. Л1еханизмы подобного рода, как считают, имеют большое значение в развитии мутаций, вызванных слабым и кратковременным воздействием излучений. [c.355]

НЫХ продуктов. Например, л-бромтолуол дает при взаимодействии с натрием нормальный продукт реакции — 4,4 -диметилдифенил — в смеси с 3,4 -диметилдифенилом, дибензилом и п-бензилтолуолом. Побочные продукты, вероятно, получаются в результате изомеризации образующегося в начале арилнатрия fг- Hз 6H4Na н миграции натрия к другие положения ядра, а также в боковую цепь. Ульман обнаружил, что производные дифенила получаются лучше в присутствии порошкообразной меди или медной бронзы при высоких температурах. Так, высококипящий иодбензол превращается при кипячении с медью в дифенил, но этот углеводород может быть получен гораздо легче по способу, описанному ранее (см. 18.3). [c.334]

Любая реакция начинается с разрыву или со значительного ослабления связи между атомами. При нормально протекающих реакциях новая связь с находящимся вне молекулы реагентом образуется в том же месте, где произошел разрыв старой связи. В реакцинх перегруппировок, напротив, вначале в месте разрыва старой связи образуется новая. сиязь с атомом той же молекулы. Это приводит к миграции заместителей, миграции или образованию двойных связей или к замыканию кольца. Только после этого все еще ненасыщенный скелет молекулы стабилизуется посредством отщепления или присоединения атома или группы атомов. [c.846]

В нормальных условиях аралкилироваиные, алкилированные и терпепзамещенные фенолы представляют собой жидкости, а бис-фенолы и более высокомолекулярные соединения — твердые вещества упругость паров этих АО низка, а склонность к миграции в полимере — незначительна. Ниже приведены структурные фор- [c.260]

Природа роста зерен в наноструктурной Си, по-видимому, подобна по характеру той, что имеет место в обычных материалах, поскольку, рост зерен в данном случае также обусловлен миграцией границ зерен. Известно [140], что во время нормального роста зерен в ультрамелкозернистых материалах изменение среднего размера зерен с может подчинять закону [c.191]

Предлагаемый метод был использован для изучения механизма реакции Вильгеродта с алифатическими кетонами. При перемещении функциональной группы на любой конец цепи метилэтилкетона образуется амид масляной кислоты поэтому частичная миграция к обоим концам в случае несимметричных нормальных алкилкетонов может быть установлена путем радиоактивной метки лишь одного конца. [c.576]

Другой диагностически важный процесс фрагментации, особенно наблюдающийся в случае нормальных алканалей, включает р-разрыв и миграцию Н-атома к СО-группе с локализацией заряда на углеводородном фрагменте [c.198]

Стойкость резины к озонному растрескиванию сразу после вулканизации меньше, чем после вылежки, так как в результате вылежки увеличивается и толщина защитной пленки и ее равномерность . Весьма существенную роль в защитных свойствах восков приписывают размерам кристаллов воска, выделяющегося на поверхность резин, причем считается, что микрокристаллические воски более эффективны. Микрокристаллическая структура характерна для нафтенсвых углеводородов, входящих в ссстав церезинов, крупнокристаллическая—для нормальных иарафи-нов . Вместе с тем парафины обладают большей скоростью миграции, чем церезины (имеются в виду фракции с температурами плавления, обычно выбираемыми для защитных восков). В связи с этн.м высказываются соображения , что наилучшими защитными свойствами должна обладать смесь парафинов и церезинов. [c.372]

На рис. 1 приведена зависимость коэффициентов от величины адсорбции а. Так как исследуемый силикагель является мелкопористым, то нормальная диффузия исключается, и перенос адсорбата при не слишком высоких степенях заполнения должен осуществляться за счет кнудсеновской диффузии и миграции в адсорбированном слое. Эффективные коэффициенты диффузии связаны с коэффициентами кнудсеновской диффузии Dk и коэффициентами поверхностной диффузии уравнением Дамкёлера. Кнудсеновская диффузия, характеризуемая величиной DJT, обеспечивает перенос лишь небольшой части сорбируемого вещества (рис. 2, кривая i). Основная масса адсорбата переносится, как показывает расчет по уравнению Дамкёлера, за счет миграции в адсорбированном слое (кривые 2 и 4, рис. 2). Это свидетельствует о том, что адсорбированные молекулы сохраняют значительную свободу передвижения вдоль поверхности, [c.456]

Производство синтетического каучука в СССР [1] основано на использовании бутадиена, получаемого из этилового спирта. Развитие производства синтетического каучука зависит от производства дешевых бутадиена и изопрена л<аталитическая дегидрогенизация бутиленов или амиленов представляет удачное решение этой проблемы. Сырьем для производства каучука могут быть углеводородные масла, углеводородные газы и уголь. Гроссе, Моррелл и Мевити [40] дают подробное описание результатов каталитической дегидрогенизации моноолефинов в диолефины. Из бутена-1 и бутена-2 они получили бутадиен-1,3 из нормальных пентенов—пиперилен (пентадиен-1,2) и из пентена с разветвленной цепью — изопрен (2-метилбутадиен-1,3). Первоначальное положение двойной связи в цепи углеродных атомов олефинов, повидимому, не имеет значения, так как в присутствии катализатора с основанием из окиси алюминия происходит миграция связей [47, 70]. Таким образом, из З-метилбутена-1 или из смеси 2-метилбутена-1 и 2-метилбутена-2 получаются приблизительно одинаковые выходы изопрена. Однократной операцией дегидрогенизации из циклопентана получен диолефин циклопентадиен. Образование диолефинов из насыщенных углеводородов не ограничено циклической системой циклопентана. При дегидрогенизации н-бутана в бутилены получается небольшой процент бутадиена-1,3. Количество бутадиена зависит от условий процесса. [c.720]

В связи с ЭТИМ было изучено [40] поведение частиц, взвешенных в текуш ей но трубе вязкоупругой жидкости (от 0,15- до 0,4-процентного раствора карбоксивинилового -полимера в пропиленгликоле) и в псевдопластической жидкости (2,7-процентный раствор полиакриламида в воде). В вязкоупругой жидкости наблюдались нормальные напряжения и эффекты упругого возврата. Как для вязкоупругой, так и для псевдопластической жидкостей при увеличении скорости изменения напряжений вязкость уменьшалась. В вязкоупругих и псевдопластических жидкостях была обнаружена миграция сфер (а также стержней и дисков) с нулевой плавз естью от стенки трубы и к стенке трубы соответственно. Вращение отдельных стержней и дисков в потоке было таким, что для жидкостей обоих типов имело место некоторое изменение константы орбиты С, причем 7 ->- О для стержней и С -> сх> для дисков. Такое поведение противоположно тому, что наблюдалось для ньютоновских жидкостей при больших числах Рейнольдса (см. разд. 7). Однако для вязкоупругих жидкостей было замечено, что диск, после того как его константа орбиты устремилась к бесконечности, не вращается так, как следует из равенств (21) и (22), а устанавливается таким образом, что его ось симметрии оказывается практически параллельной направлению 2 (ф = 0 см. рис. 5). [c.137]

Смотреть страницы где упоминается термин Нормальные миграция: [c.91] [c.971] [c.68] [c.186] [c.173] [c.191] [c.22] [c.277] [c.45] [c.75] [c.183] [c.213] [c.34] [c.272] [c.26] [c.287] [c.15] [c.29] [c.222] [c.468] [c.207] [c.592] [c.203] [c.47] [c.681] [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология