Окисление бензола в ангидрид малеиновой кислоты

Катализатор представляет собой модификацию контакта, применяемого для получения ангидрида фталевой кислоты. Одпако условия окисления очень отличаются от условий окисления нафталина, так как бензол значительно устойчивее против окисления. Вследствие жестких условий процесса снижается выход малеинового ангидрида, составляющий 50—60% от теоретического, тогда как выход фталевого ангидрида достигает 86—88%. [c.268]

Малеиновую кислоту в промышленности получают окислением бензола (стр. 74). Широкое применение для синтеза полимерных материалов и яблочной кислоты нашел ангидрид малеиновой кислоты. [c.142]

III. ОКИСЛЕНИЕ БЕНЗОЛА В АНГИДРИД МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ [c.268]

Ангидрид малеиновой кислоты получают окислением бензола воздухом-I) паровой фазе над катализатором — пятиокисью ванадия, нанесенной на окись алюминия [c.268]

Фталевую и малеиновую кислоты (ангидриды) получают каталитическим окислением нафталина и бензола соответственно (см раздел 15 5 2) [c.664]

Выход малеинового ангидрида определяют по количеству малеиновой кислоты, образовавшейся после гидролиза ангидрида в поглотителях. В отличие от летучих одноосновных кислот, получаемых при окислении бензола, малеиновая кислота не уносится с водяным паром. На этом ее свойстве основан метод определения ангидрида по твердому остатку, получаемому после выпаривания. [c.217]

В процессе окисления бензола, помимо малеинового ангидрида и продуктов полного окисления, образуется немного муравьиной, уксусной и акриловой кислот. Для их выделения контактные газы промывают раствором щелочи. Из отходящих газов после водной и щелочной промывки извлекают бензол. [c.67]

Вывод о таком строении двух кислот подтверждается ж тем, что при окислении бензола получается малеиновый ангидрид, а не фумаровая кислота. Ведь в бензоле оба углеродных атома, окисляемые в карбоксилы, явно имеют 1 мс-положение вследствие циклической структуры бензола. Вывод этот находится и в соответствии с взаимным влиянием двух карбоксилов, В этом случае речь идет о так называемом эффекте поля — электростатическом влиянии, осуществляемом не передачей по цепи атомов (по предельной цепи — индуктивный эффект, по сопряженной непредельной — таутомерный или электромерный эффект), а непосредственно через пространство. Естественно, что эффект поля сильнее у малеиновой кислоты, у которой карбоксилы ближе друг к другу. Один карбоксил, находясь близко к другому, отталкиванием (за счет наличия в нем протонизирован-ного водорода) увеличивает протонизацию второго водорода. Поэтому первая константа диссоциации малеиновой кислоты больше, чем фумаровой кислоты с удаленными друг от друга карбоксилами. После того как ион водорода оторвался от одного карбоксила, карбоксилат-анион, напротив, начинает своим отрицательным зарядом притягивать ион водорода второго карбоксила, и тем сильнее, чем ближе оба карбоксила. Поэтому вторая константа диссоциации малеиновой кислоты меньше, чем фумаровой. [c.337]

Б. Деструктивное окисление—окисление, связанное с распадом молекул, например окисление бензола в малеиновый ангидрид или парафинов в смесь карбоновых кислот меньшего молекулярного веса. [c.175]

В промышленности малеиновая кислота в настоящее время получается в виде ангидрида каталитическим окислением бензола кислородом воздух [c.348]

Из таких реакций окисления значительно более важными являются реакции превращения бензола в малеиновую кислоту и особенно нафталина во фталевый ангидрид. Последнее из названных превращений лежит в основе широко применяемого способа производства фталевого ангидрида. [c.853]

За последнее время сложные эфиры малеиновой кислоты получили широкое применение при изготовлении синтетических смол для лакокрасочной промышленности. В связи с возросшим интересом был разработан дешевый способ получения ангидрида малеиновой кислоты путем каталитического окисления бензола (стр. 266) кислородом воздуха. [c.134]

Вывод о таком строении двух кислот подтверждается и тем, что при окислении бензола получается малеиновый ангидрид, а не фумаровая кислота. Ведь в бензоле оба углеродных атома, окисляемые в карбоксилы, явно имеют 1(ыс-положение вследствие циклической структуры бензола. Вывод этот находится и в соответствии с взаимным влиянием двух карбоксилов. В этом случае речь идет о так называемом эффекте поля — электростатическом влиянии, осуществляемом не передачей по цепи атомов (по предельной цепи — индуктивный эффект, по сопряженной непредельной —таутомерный или электромерный эффект), а непосредственно через пространство. Естественно что эффект поля сильнее [c.315]

При окислении бензола кислородом воздуха над пятиокисью ванадия при 400—500° С с выходами порядка 50—60% образуется малеиновый ангидрид, а также небольшие количества фумаровой кислоты. Малеиновый ангидрид одновременно получается в виде побочного продукта нри производстве фталевого ангидрида. В отличие от ксилолов, этилбензол втягивается в химическую переработку не путем окисления, а путем дегидрирования (получение стирола). [c.589]

Значительно ббльшую важность имеют, среди таких процессов окисления, соответственные превращения бензола в малеиновую кислоту и особенно нафталина во фталевый ангидрид. Последнее из названных превращений лежит в основе широко применяемого в Западной Европе и Америке способа производства фталевого ангидрида. Экспериментально метод был выработан, как выше упомянуто, одновременно и независимо друг от друга Во л ем в Германии и Гиббсом в Америке в 1916г. В производство он был введен ранее, чем во всех других странах, в Америке, и уже в 1919 г. полученный каталитическим окислением нафталина дешевый фталевый ангидрид был там в продаже. Фталевый ангидрид с введением нового метода получения становится крайне широко и многообразно потребляемым продуктом для синтеза антрахинона и антрахиноновых производных, синтеза фталеиновых красителей, производства бензойной кислоты главная же сфера его применения— это лакокрасочная промышленность и производство пластических масс (эфиры фталевой кислоты, продукты конденсации с глицерином). Производство фталевого ангидрида в 1929 г. в Америке дало наибольшее количество продукта — около 4 155/га при цене в 16,3 цента за англ. фунт. [c.516]

Окисление кислородом воздуха. По устойчивости к действию окислителей бензол напоминает алканы. Только при сильном нагревании (400 °С) паров бензола с кислородом воздуха в присутствии катализатора получается смесь малеиновой кислоты и ее ангидрида [c.340]

Малеиновая кислота в природе не найдена. Она получается каталитическим окислением бензола кислородом воздуха, причем сначала образуется малеиновый ангидрид, который затем гидролизуется водой в кислоту. [c.284]

Разложение перекиси водорода Окисление сернистого газа в серную кислоту Окисление сернистого газа кислородом в серный ангидрид при 450° выход 97—99% Окисление бензола, фенола и фурфурола в малеиновую кислоту [c.511]

По-видимому, механизмы, предлагаемые Бреттоном с сотрудниками [20], не соответствуют реакциям, в которых при окислении образуется двуокись углерода. Авторы не дают точного механизма образования малеиновой кислоты или малеинового ангидрида. Однако известно, что объяснить образование малеинового ангидрида в паровой фазе трудно это сделано в новой статье Норриша и Тейлора [135] по каталитическому окислению бензола. [c.281]

Выше уже отмечалось, что крупнейшими потребителями полиметилбензолов являются производства топлив и растворителей. Третье место по объему потребления занимает производство продуктов окисления, особенно типа многоосновных кислот и их сложных эфиров. Исследования в этой области, ведущиеся с начала 20-х годов [122, 123], привели к разработке парофазного процесса получения малеинового ангидрида окислением бензола, фталевого ангидрида — окислением нафталина. Этот парофазный процесс, проводимый в присутствии пятиокиси ванадия, первоначально осуществляли на стационарном катализаторе, но в последние годы разработан вариант окисления нафталина в псевдоожиженном слое. [c.346]

Что касается окисления бензола до бензохинона, то такая реакция отмечалась многими химиками [268, 275, 276], применявшими в качестве катализаторов окислы ванадия, марганца и других металлов и преследовавшими цель довести окисление бензола до малеиновой кислоты. Однако нельзя утверждать, что бензохинон является промежуточным продуктом при образовании малеиновой кислоты. На ооновании изучения механизма окисления бензола показано, что образование СО, СОг и малеинового ангидрида происходит параллельными путями это же относится и к бензохино ну. Вероятнее всего, у Залькинда [268], например, реакции окисления бензола проходили по схеме [c.356]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

Малеиновая кислота образуется при растворении в воде ангидрида малеиновой кислоты — продукта парофазного каталитического окисления бензола, бутенов и фурфурола (гл. XXXIII. Б. 4), и ее выделяют в чистом виде. При нагревании малеиновая кислота отщепляет молекулу воды и превращается в чистый малеиновый ангидрид. Таким образом, малеиновая кислота является промежуточным продуктом промышленного производства малеинового ан-гидрида [c.561]

Регулируемое окисление углеводородов в паровой фазе на пред-иазначенных для этого катализаторах представляет важный метод крупномасштабного производства кислородсодержащих производных — хинонов, альдегидов, кислот и их ангидридов. Эти производные умеренно стойки к окислению в условиях, применяемых для их получения, и поэтому приходится тщательно подбирать катализатор, температурные условия и состав смеси. Диксон и Лонгфилд опубликовали [171] превосходный обзор исследований по этим селективным реакциям окисления . Они уделили особое внимание окислению ароматических производных в более простые структуры и окислению олефинов . Окисление бензола в малеиновый ангид- [c.331]

Изопрен (I) или триметилэтилен Цитраконовая кисг лота (11), мезаконовая кислота (III), малеиновая и фумаровая кислоты (IV), летучие кислоты (V), карбонильные соединения (VI) Окисный молибден-ванадий-титановый на кизельгуре проток. 280—350° С, содержание I в газовой смеси—0,7—1,2 об.%, время контакта 0.6 сек. Выход из I при 350° С (И + III)— 13.3%, IV—3,5%, У — 6,2%, VI - 10,7% (мол.). Из триметилэтилена выход (II + III) < 3%. Окисный ванадий-фосфорный и промышленный катализатор окисления бензола в малеиновый ангидрид менее активны и селективны по II [69] [c.465]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

В реакции мягкого окисления, бензола в малеиновый ангидрид [541, 542], а также окисления кротонового альдегида в кротоновую кислоту [542] по активности окислы располагались в следующем порядке V20g > СгаОз> МоОз > ogOj. Близкий ряд был получен и по избирательности действия окислов. Некоторые смеси окислов показали значительно более селективное действие, чем индивидуальные окислы, но в состав их всегда входила V2O5. [c.157]

Еще нагляднее это можно показать при анализе процессов подкласса Б — окисления органических веществ в кислоты или ангидриды кислот [133]. Для их з скорения применяются близкие по своей химической природе катализаторы высшие окислы ванадия (без добавок или с добавками) либо высший окисел молибдена с добавками. К, названным процессам относятся реакции, имеющие важное промышленное значение (например, окисление бензола в малеиновый ангидрид и нафталина или о-ксилола во фталевый ангидрид). [c.114]

Семеновым и сотрудниками разработан экономичный метод окисления метана в формальдегид. Цисковским, Башкировым, Чертковым и другими [15] созданы методы окисления высших парафиновых углеводородов с получением жирных кислот и высших спиртов. В результате работы многих авторов, в том числе Зимакова, достигнуты успехи в окислении этилена и его гомологов. Большие достижения имеются в окислении ароматических углеводородов нафталина до ангидрида фталевой кислоты, бензола в фенол и ангидрид малеиновой кислоты, толуола — в целый ряд продуктов, ксилолов с получением фта-левых кислот [15]. [c.110]

СОЧНОЙ промышленности иолупродукт. Далее осуществлено было окисление бензола в малеиновый ангидрид, антрацена — в антрахинон все эти реакции проводятся ныне на Рубежаиском заводе Анилтреста. В заводском масштабе идет окисление кислородом воздуха твердого парафина в жирные кислоты побочными продуктами тут является ряд гомологов — спиртов и альдегидов нормального строения, что выяснено было акад. С. С. Наметкиным. [c.349]

Так, толуол, в зависимости от условий превращается в бензальде-гид или в бензойную кислоту. На катализаторах М0О3 можно при 475—525° С [163] и при низких степенях превращения достигнуть выхода альдегида 88%, а на катализаторах V—5п—О около 300° С получают 90% кислоты [163, 164], в то время как главным продуктом при глубоком превращении является малеиновый ангидрид. УгОв и родственные окислы, по-видимому, обладают меньшей селективностью по отношению к образованию альдегида [165, 166, 168]. Кинетические уравнения, аналогичные уравнениям, выведенным для окисления бензола, были проверены [143] при условиях, когда главными продуктами являются бензальдегид и бензойная кислота (выходы около 20 и 50% соответственно). [c.178]

Из ненасыщенных поликарбоновых кислот наибольшее промышленное значение имеет малеиновая кислота — г(ис-этилен-1,2-дикарбоновая кислота. Ее ангидрид получают обычно парофазным окислением бензола воздухом над пятиокисью ванадия в качестве катализатора [c.344]

Промышленные методы синтеза отличаются от указанных. Так, малеиновую кислоту и ее ангидрид получают в больших количествах окислением бензола, фенола, бутена-2 или кротоноврго альдегида кислородом воздуха на катализаторах [c.508]

При каталитическом окислении бензола в виде паров в присутствии пятиокиси ванадия получается бензохинон и малеиновый ангидрид При пропускании паров нафталина над окисями кадмия, цинка и алюминия, При 400 образуется бензол или бензохинон ималеиновая кислота . [c.191]

Гетерогенно-каталитическое окисление молекулярным кислородом органических соединений в газовой фазе широко используется в промышленности. Этим методом окисляют метанол в формальдегид, этилен в этиленоксид, пропилен в акролеин и акриловую кислоту, бензол и нафталин соответственно в малеиновый и 4л<алевый ангидриды. Бензолполикарбоновые кислоты и их ангидриды также получают газофазным окислением на катализаторах. [c.846]

Интенсивиое окисление, которое производится на ванадиевых катализаторах при температурах выше 250° С, как было сказано, приводит не только к окисленным ароматическим продуктам, но и к разрыву кольца с образованием неароматических двухосновных кислот и продуктов более глубокого окислительного крекинга. Так, получение фенола окислением бензола, по-видимому, всегда сопровождается образованием малеинового ангидрида [268—272, 277]. Часто отмечалось образование малеинового ангидрида также и при высокотемпературном окислении гомологов бензола СЗОО, 319]. [c.363]

Широкое применение находят сложные молибден-ванадиевые и вольфрам-ванадиевые окисные катализаторы при окислении бензола и его алкилпроизводных [424, 721, 731—747, 726, 717], кротонового альдегида [755—758], фурфурола [760—762], тетра- и дигидрофурана [763] в малеиновый ангидрид или малеиновую кислоту. При окислении бензола установлено, что максимум активности смещанного окисного ванадий-молибденового катализатора отвечает составу, лежащему в границах существования твердого раствора МоОз в V2O5 [721, 734, 735]. [c.582]