Бензол окисление в малеиновую кислот

III. ОКИСЛЕНИЕ БЕНЗОЛА В АНГИДРИД МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ [c.268]

Окисление бензола в малеиновую кислоту <410-450°) [c.459]

Окисление бензола в малеиновую кислоту [c.375]

Ангидрид малеиновой кислоты получают окислением бензола воздухом-I) паровой фазе над катализатором — пятиокисью ванадия, нанесенной на окись алюминия [c.268]

Фталевую и малеиновую кислоты (ангидриды) получают каталитическим окислением нафталина и бензола соответственно (см раздел 15 5 2) [c.664]

Выход малеинового ангидрида определяют по количеству малеиновой кислоты, образовавшейся после гидролиза ангидрида в поглотителях. В отличие от летучих одноосновных кислот, получаемых при окислении бензола, малеиновая кислота не уносится с водяным паром. На этом ее свойстве основан метод определения ангидрида по твердому остатку, получаемому после выпаривания. [c.217]

Окисление толуола в бензальдегид и бензойную кислоту Окисление бензола в малеиновую кислоту при 410-450° [c.513]

Окисление бензола в малеиновую кислоту Карбонаты щелочных металлов или бикарбонаты с небольшим количеством минеральных веществ 53=5 [c.217]

Окисление бензола в малеиновую кислоту . отношение бензола к воздуху от i 50 до 1 60 температура 430° выход до 57% на пропущенный бензол производительность катализатора достигает 200 г на I л в час [c.218]

Окисление бензола до малеиновой кислоты. Окисление бензола до малеиновой кислоты проводят почти так же, как окисление нафталина воздухом. В качестве катализаторов применяют окислы металлов V и VI групп периодической системы чаще всего используют смесь окислов ванадия и молибдена, нанесенных на подходящий носитель. Выходы оказались не столь высокими, как при окислении нафталина. Вейсс и Даунс [343, 344] достигали выходов порядка 40%. При этом большое количество углеводорода полностью его- [c.150]

При окислении кислородом воздуха на УаОа в качестве катализатора бензол образует малеиновую кислоту [c.340]

В процессе окисления бензола, помимо малеинового ангидрида и продуктов полного окисления, образуется немного муравьиной, уксусной и акриловой кислот. Для их выделения контактные газы промывают раствором щелочи. Из отходящих газов после водной и щелочной промывки извлекают бензол. [c.67]

Аналогично аутоксидации непредельных может происходить окисление кислородом воздуха ароматических углеводородов по месту ароматического ядра. Очевидно, и в этих случаях можно представить себе в первую очередь присоединение кислорода с образованием соединения нере-кисного типа, которое разлагается затем с распадом бензольного кольца. Таковы, например, нашедшие практическое применение реакции окисления бензола в малеиновую кислоту (I) и нафталина во фталевую кислоту (П), легко протекающие в присутствии окислов ванадия при действии кислорода [c.561]

Из таких реакций окисления значительно более важными являются реакции превращения бензола в малеиновую кислоту и особенно нафталина во фталевый ангидрид. Последнее из названных превращений лежит в основе широко применяемого способа производства фталевого ангидрида. [c.853]

В промышленности малеиновая кислота в настоящее время получается в виде ангидрида каталитическим окислением бензола кислородом воздух [c.348]

Вывод о таком строении двух кислот подтверждается ж тем, что при окислении бензола получается малеиновый ангидрид, а не фумаровая кислота. Ведь в бензоле оба углеродных атома, окисляемые в карбоксилы, явно имеют 1 мс-положение вследствие циклической структуры бензола. Вывод этот находится и в соответствии с взаимным влиянием двух карбоксилов, В этом случае речь идет о так называемом эффекте поля — электростатическом влиянии, осуществляемом не передачей по цепи атомов (по предельной цепи — индуктивный эффект, по сопряженной непредельной — таутомерный или электромерный эффект), а непосредственно через пространство. Естественно, что эффект поля сильнее у малеиновой кислоты, у которой карбоксилы ближе друг к другу. Один карбоксил, находясь близко к другому, отталкиванием (за счет наличия в нем протонизирован-ного водорода) увеличивает протонизацию второго водорода. Поэтому первая константа диссоциации малеиновой кислоты больше, чем фумаровой кислоты с удаленными друг от друга карбоксилами. После того как ион водорода оторвался от одного карбоксила, карбоксилат-анион, напротив, начинает своим отрицательным зарядом притягивать ион водорода второго карбоксила, и тем сильнее, чем ближе оба карбоксила. Поэтому вторая константа диссоциации малеиновой кислоты меньше, чем фумаровой. [c.337]

Б. Деструктивное окисление—окисление, связанное с распадом молекул, например окисление бензола в малеиновый ангидрид или парафинов в смесь карбоновых кислот меньшего молекулярного веса. [c.175]

Явление аутоокислення имеет большое значение как в биохи мни, так и в органической химии. В биохимических процессах кислород играет большую роль в поддержании жизни, причем его поглощение п утилизация живыми организмами происходит благодаря катализу энзимами. Принято считать, что ассимиляция жирных кислот протекает через промежуточное образование р-кетокислот и их декарбоксилирование. В связи с реакциями фотосинтеза в растительном мире, происходящими в присутствии хлорофилла, следует напомнить о ранее рассмотренных работах Шенка с применением фотосинсибилизаторов для катализа окисления органических соединений при относительно низких температурах. Давно известно, что хранение различных соединений в контакте с воздухом приводит к образованию нежелательных продуктов окисления в результате этих процессов из нефтяных углеводородов образуются продукты окисления и смолы, а пз эфиров ациклических и циклических — взрывчатые вещества. Аутоокисление, часто катализированное, нашло практическое применение в различных промышленных процессах, например, для получения терефталевой кислоты из ксилолов, малеиновой кислоты из бензола и кумилгидроперекиси из кумола в производстве фенола и ацетона. В будущем можно ожидать значительного увеличения числа таких процессов. [c.456]

Бензол может быть превращен в малеиновую кислоту также путем каталитического окисления кислородом воздуха в присутствии УаОа. [c.484]

Значительно ббльшую важность имеют, среди таких процессов окисления, соответственные превращения бензола в малеиновую кислоту и особенно нафталина во фталевый ангидрид. Последнее из названных превращений лежит в основе широко применяемого в Западной Европе и Америке способа производства фталевого ангидрида. Экспериментально метод был выработан, как выше упомянуто, одновременно и независимо друг от друга Во л ем в Германии и Гиббсом в Америке в 1916г. В производство он был введен ранее, чем во всех других странах, в Америке, и уже в 1919 г. полученный каталитическим окислением нафталина дешевый фталевый ангидрид был там в продаже. Фталевый ангидрид с введением нового метода получения становится крайне широко и многообразно потребляемым продуктом для синтеза антрахинона и антрахиноновых производных, синтеза фталеиновых красителей, производства бензойной кислоты главная же сфера его применения— это лакокрасочная промышленность и производство пластических масс (эфиры фталевой кислоты, продукты конденсации с глицерином). Производство фталевого ангидрида в 1929 г. в Америке дало наибольшее количество продукта — около 4 155/га при цене в 16,3 цента за англ. фунт. [c.516]

Нагревание малеиновой кислоты 2) окисление бензола кислородом воздуха (400 С, катализатор УаОз). [c.174]

Особенно перспективным было изучение окисления аиа-базина кислородом воздуха. В последнее время этот способ окисления все шире начинает применяться в органической химии. Для примера можно привести работу Баррет относительно каталитического окисления бензола воздухом при температуре 300—350° в присутствии пятиокиси ванадия. При этом получаются бензохинон и малеиновая кислота. [c.58]

Окисление бензола представляет интерес с двух сторон. Во-первых, как теоретически мыслимый метод получения таким путем фенола, во-вторых, как метод получения малеиновой кислоты. Оставляя рассмотрение последнего превращения до дальнейшего, остановимся на первом. [c.510]

Окисление бензола воздухом в паровой фазе может, как было уже упомянуто, пройти с разрушением углеродного ядра. Как и в случае нафталина, первой улавливаемой стадией окисления здесь является образование хинона (I), который далее уже образует малеиновую кислоту (II) [c.526]

Окисление кислородом воздуха. По устойчивости к действию окислителей бензол напоминает алканы. Только при сильном нагревании (400 °С) паров бензола с кислородом воздуха в присутствии катализатора получается смесь малеиновой кислоты и ее ангидрида [c.340]

Малеиновую кислоту синтезируют окислением бензола по следующей схеме [c.288]

Малеиновая кислота в природе не найдена. Она получается каталитическим окислением бензола кислородом воздуха, причем сначала образуется малеиновый ангидрид, который затем гидролизуется водой в кислоту. [c.284]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Что касается окисления бензола до бензохинона, то такая реакция отмечалась многими химиками [268, 275, 276], применявшими в качестве катализаторов окислы ванадия, марганца и других металлов и преследовавшими цель довести окисление бензола до малеиновой кислоты. Однако нельзя утверждать, что бензохинон является промежуточным продуктом при образовании малеиновой кислоты. На ооновании изучения механизма окисления бензола показано, что образование СО, СОг и малеинового ангидрида происходит параллельными путями это же относится и к бензохино ну. Вероятнее всего, у Залькинда [268], например, реакции окисления бензола проходили по схеме [c.356]

Несмотря на то, что пятиокись ванадия или ванадаты оказываются превосходными катализаторами для окисления ароматических соединений в кислоты (бензола—в малеиновую кислоту или нафталина —в о-фталевую), они не содействуют получению хороших выходов бензальдегида . Meigs отметил в случае введения в катализатор другого металла, например серебра, образование большого процента бензальдегида при парофазном окислении толуола. Температура катализатора подаерживалась около 250°, w к реагирующим газам примешивался водяной najp. Темшература и количество водяного пара регулировались так, чтобы концентрация углекислоты в отходящих газах не превышала 3%. Хорошие выхода бензальдегида однако получаются при использовании пятио киси ванадия при каталитическом окислении бензилового спирта или хлористого бензила воздухом [c.989]

Из ненасыщенных поликарбоновых кислот наибольшее промышленное значение имеет малеиновая кислота — г(ис-этилен-1,2-дикарбоновая кислота. Ее ангидрид получают обычно парофазным окислением бензола воздухом над пятиокисью ванадия в качестве катализатора [c.344]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

Уже одно это свойство сближает фуран с бензолом сходство с этим ароматическим углеводородом проявляется такнсе в том, что фуран не дает с галоидами устойчивых продуктов присоединения, но способен к реакции замещения (например, при действии брома). Замещение происходит у обоих а-углеродных атомов, поскольку при окислении дибром-фурана получается малеиновая кислота [c.959]

Промышленные методы синтеза отличаются от указанных. Так, малеиновую кислоту и ее ангидрид получают в больших количествах окислением бензола, фенола, бутена-2 или кротоноврго альдегида кислородом воздуха на катализаторах [c.508]

Малеиновая кислота образуется при растворении в воде ангидрида малеиновой кислоты — продукта парофазного каталитического окисления бензола, бутенов и фурфурола (гл. XXXIII. Б. 4), и ее выделяют в чистом виде. При нагревании малеиновая кислота отщепляет молекулу воды и превращается в чистый малеиновый ангидрид. Таким образом, малеиновая кислота является промежуточным продуктом промышленного производства малеинового ан-гидрида [c.561]

Регулируемое окисление углеводородов в паровой фазе на пред-иазначенных для этого катализаторах представляет важный метод крупномасштабного производства кислородсодержащих производных — хинонов, альдегидов, кислот и их ангидридов. Эти производные умеренно стойки к окислению в условиях, применяемых для их получения, и поэтому приходится тщательно подбирать катализатор, температурные условия и состав смеси. Диксон и Лонгфилд опубликовали [171] превосходный обзор исследований по этим селективным реакциям окисления . Они уделили особое внимание окислению ароматических производных в более простые структуры и окислению олефинов . Окисление бензола в малеиновый ангид- [c.331]

Изопрен (I) или триметилэтилен Цитраконовая кисг лота (11), мезаконовая кислота (III), малеиновая и фумаровая кислоты (IV), летучие кислоты (V), карбонильные соединения (VI) Окисный молибден-ванадий-титановый на кизельгуре проток. 280—350° С, содержание I в газовой смеси—0,7—1,2 об.%, время контакта 0.6 сек. Выход из I при 350° С (И + III)— 13.3%, IV—3,5%, У — 6,2%, VI - 10,7% (мол.). Из триметилэтилена выход (II + III) < 3%. Окисный ванадий-фосфорный и промышленный катализатор окисления бензола в малеиновый ангидрид менее активны и селективны по II [69] [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология