Этил хлористый этиловый эфир из него

В больших количествах гидролизный спирт идет для выработки синтетического каучука. Он применяется также для получения хлористого этила, хлороформа, этиловых эфиров различных кислот, уксусного альдегида и др. Этиловый спирт используется более чем в 150 отраслях промышленности. Он находит все большее применение в качестве компонента моторного топлива. Гидролизный спирт после дополнительной очистки может быть применен в ликеро-водочных изделиях. [c.105]

Б. Этиловый эфир этоксиуксусной кислоты. Этоксиуксусную кислоту, которой должно быть около 125 г (1,2 мол.), помещают в коническую колбу емкостью 750 мл. В этой колбе находится 230 мл (3,9 мол.) абсолютного этилового спирта. Колбу погружают в ведро с холодной водой (примечание 3) и в смесь пропускают сухой хлористый водород. После насыщения (примечание 4) смесь оставляют стоять 24 часа, чтобы реакция закончилась при комнатной температуре (примечание 5). Затем раствор охлаждают и, помешивая, чтобы избежать сильного вспенивания, к нему осторожно прибавляют насыщенный раствор соды. Соду прибавляют до слабощелочной реакции на лакмус избытка соды следует избегать, так как он понижает выход. Полученный эфир извлекают четыре раза порциями по 100 мл обыкновенного эфира вытяжку сушат 25 г безводного поташа и эфир отгоняют в водяной бане. Остаток перегоняют при атмосферном давлении. Выход эфира, кипящего при 153—155°, составляет 110—115 г (55-58% теоретич., считая на этоксиуксусную кислоту). [c.608]

В 1889 г. И. А. Каблуков, изучая эквивалентную электропроводность в неводных растворах, сделал важное открытие. Он обнаружил, что эквивалентная электропроводность хлористого водорода в растворах метилового, этилового и других спиртов, в растворах этилового эфира, бензола и других неводных растворах изменяется с разбавлением иначе,, чем это имеет место в водных растворах. Если в водных растворах эквивалентная электропроводность, как правило, непрерывно увеличивается с увеличением разбавления, то эквивалентная электропроводность неводного раствора по мере его разбавления сначала увеличивается, а затем начинает уменьшаться. [c.177]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

Алкилметионовые кислоты. Большинство гомологов метионовой кислоты получено алкилированием эфира или амида этой кислоты и последующим гидролизом. Этан-1,1-дисульфокислота является, однако, исключением, так как чаще всего ее получают окислением тиальдина [469], перманганатом калия или цинка. Хлористый этилиден при взаимодействии с сернистокислым аммонием не дает заметных количеств соли дисульфокислоты [469]. Иодистый этил с серебряной солью этан-1,1-дисульфокислоты образует этиловый эфир этой кислоты [470]. Последний получен также алкилированием натриевого производного этилового эфира метионовой кислоты иодистым метилом [4506] в бензольном растворе. Эфир описан в литературе как масло, обладающее характерным запахом. Он не растворим в воде и на -холоду в водном растворе щелочей, но при взаимодействии с этилатом натрия в этиловом эфире образует осадок натриевого нроизводного [c.184]

Этот метод не годится для получения кислых этиловых эфиров, потому что гидроокись бария недостаточно растворима в этаноле он непригоден также для азелаиновой кислоты НООС (СН2)7—СООН и низших кислот, бариевые соли которы> слишком хорошо растворимы в метаноле. В этих случаях может быть с успехом использован другой метод, основанный на том, что из зквивалентных количеств ди-карбоновой кислоты и диэфира в присутствии хлористого водорода об-,разуется равновесная смесь, содержащая моноэфир кислый этиловый эфир себациновой кислоты С2Н5ООС—(СНг) в— СООН получается этим методом с выходом 60—65%, а кислый этиловый эфир адипиновой ислоты С2Н5ООС—(СНг)4—СООН — с выходом 71—75%. [c.71]

Обычно применяемый способ заключается в обработке метилового или этилового эфира кислоты гидразином. В большинстве случаев пользуются не безводным гидразином, а технически доступным 85 /о-ным водным гидразингидратом. Образование гидразидов из сложных эфиров часто протекает самопроизвольно при комнатной температуре и сопровождается заметным выделением тепла если реакция не начинается самопроизвольно, то обычно достаточно нагревания на водяной бане в течение промежутка времени от 5 мин. до нескольких дней, чтобы получить превосходные выходы гидразидов. Трудно реагирующие сложные эфиры были превращены в гидразиды путем нагревания при высокой температуре в бомбе [62, 176], но при этом может произойти декарбоксилирование, поэтому следует избегать нагревания выше 180°. Гидразиды обычно кристаллизуются при охлаждении (иногда и во время нагревания), и для получения их в чистом виде часто требуется только отделить их и высушить. Иногда образуются небольшие количества вторичных гидразидов. Отделение их не представляет трудностей, так как они нерастворимы в разбавленной кислоте и гораздо менее растворимы в органических растворителях, чем первичные гидразиды. Образование вторичных гидразидов может быть сведено к минимуму путем прикапывания сложного эфира к избытку кипящего раствора гидразингидрата с такой скоростью, чтобы не происходило никакого накопления второй жидкой фазы [11, 177, 178]. Для очистки гидразидов можно также превратить их в кристаллические изопропилиденовые производные путем нагревания с ацетоном, а затем выделить из этих производных солянокислые соли гидразидов путем обработки их в эфирном растворе сухим хлористым водородом [179]. Лишь в редких случаях очистка гидразидов производилась посредством перегонки [176] этот способ не следует применять, так как при высоких температурах, требующихся для его осуществления, 1идразиды часто вступают в реакцию конденсации, образуя гетероциклические соединения [180]. [c.348]

Масляную баню отставляют и, продолжая перемешивание, охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры холодной проточной водой. Затем, чтобы растворить реакционную массу, к ней прибавляют 150 мл воды и оба слоя переносят в делительную воронку. После этого к содержимому воронки прибавляют охлажденный до 0 раствор 25 мл концентрированной серной кислоты в 200 мл воды и смесь энергично взбалтывают. Эфирный слой отделяют и промывают 200 мл воды затем его последовательно взбалтывают с несколькими порциями 5%-ного раствора двууглекислого натрия по 200 мл до тех пор, пока не прекратится выделение углекислого газа, после чего промывают 20 мл воды. Раствор двууглекислого натрия отделЯЕОт и экстрагируют 100 мл эфира (примечание 6), Эфирные вытяжки промывают 50 мл воды и присоединяют к сложному эфиру. Полученный эфирный раствор сушат над 40 г хлористого кальция. Эфир отгоняют на водяной бане, а избыточный этиловый эфир бензойной кислоты удаляют перегонкой в вакууме. Количество выделенного обратно эфира бензойной кислоты с т. кип. 80—83° (8 мм) составляет 475— 490 г. После его отгонки медленно повышают температуру масляной бани до 180—185°, поддерживая в приборе давление, равное 8 мм. При этом отгоняется небольшое количество жидкости, температура которой выше, чем температура кипения эфира бензойной кислоты. Когда отгонка дестиллата при этой температуре прекратится, оставшееся масло, пока оно еще не остыло, переливают в коническую колбу емкостью 500 жл и оставляют кристаллизоваться. Количество неочищенного дибензоилметана составляет 92—108 г обычно препарат бывает окрашенным в бурый цвет. С целью перекристаллизации вещество растворяют в 150 мл горячего метилового спирта, добавляют к раствору 1 г активированного березового угля, фильтруют и охлаждают фильтрат до 0° (примечание 7). Выход дибензоилметана, полученного таким образом в виде желтых кристаллов с т. пл. 77—78° (примечание 8), составляет 70—80 г (62—71% теоретич., считая на ацетофенон). [c.168]

Взаимодействие этанола с 1-гидропероксиэтанолом, протекающее при выдерживании в хлористом метиле над пятиокисью фосфора в течение 6 дней, приводит к образованию этилового эфира СНзСН(ОСгН5)—О—ОН (VII) идентичного полученному Рихе при аутоокислении диэтилового эфира Было най дено, что эти же самые эфиры гидроперекисей, полученные при реакции водорода с винилэтиловым эфиром при 0°С в условиях кислотного катализа, можно очистить перегонкой 23 [c.192]

Аналогичным образом реагируют и другие галогенпроизводные—бромо-форм, хлористый бензилиден, иодистый метилен, причем новый углеродный атом постоянно входит в положение 3 пиридинового цикла. Механизм этой реакции неизвестен, но, повидимому, она не может итти путем замещения в положение 3 пиррольного цикла и протекает скорее в результате замещения в положение 2 [149]. Реакции того же типа происходят при термическом разложении некоторых Ы-замещенных пирролов. Так, N-бeнзилпиppoл превращается в 3-фенилпиридин этиловый эфир Ы-пиррилуксусной кислоты (ЬХУИ ) дает пиридин, углекислый газ, этилен и водород [150], причем реакция, вероятно, протекает с образованием промежуточных продуктов по следующей схеме [c.368]

Эта реакция заслуживает дальнейшей разработки и применения в связи с получением в настояш,ее время глиоксаля в промышленных масштабах. Повидимому, она наиболее пригодна для получения хинолинов, имеющ,их заместители в бензольном кольце. Границы применимости реакции, однако, остаются сравнительно неясными. Известно, что она не идет с бензилом [202]. Сдругой стороны, при реакции о-толуидина с этиловым эфиром пировиноградной кислоты в присутствии спиртового раствора хлористого цинка получается соединение, которому приписывается строение 2-метил-З-оксихино-лина (LXVHI) считают, что реакция протекает через стадию образования пром ежуточного продукта LXVH. [c.47]

Гидратация с одновременной обработкой спиртами. Этот способ позволяет получать сложные эфиры непосредственно из нитрилов. Реакцию осуществляют пропусканием хлористого водорода в горячую смесЬ нитрила, спирта и воды . Алкиловые эфиры -ароксипропионовых кислот получают нагреванием смесей арокси-пропионитрилоЁ, концентрированной соляной кислоты и спиртов Нагреванием смесей нитрила, спирта и воды с серной кислотой также можно получить сложные эфиры Для синтеза метилового или этилового эфира акриловой кислоты этиленциангидрин обрабатывают 75—85%-ной серной кислотой в присутствии спирта с южный эфир отгоняют по мере образования . Применение этой реакции ограничено, поскольку она часто сопровождается обугливанием и другими побочными процессами. Синтез ряда сложных эфиров осуществлен путем кипячения эквивалентных смесей нитрила, воды, спирта и п-толуолсульфоновой кислоты [c.81]

Грютнер и Краузе [22] рекомендуют в более трудных случаях добавлять к магниевым стружкам 0,5 г бромистого этила в Ъ мл эфира. Когда реакция начнется, смесь охлаждают водой, сливают образовавшийся бромистый этилмагний, трижды ополаскивают остаток абсолютным эфиром и добавляют к металлу достаточно концентрированный раствор некоторой части трудно реагируюш,его галоидного алкила. В более редких случаях для активирования магния употребляют, кроме того, следующие вещества бром [23], диметиланилин [24—25], хлористый или бромистый алюминий 26], хлороформ, четыреххлористый углерод [27], этиловый эфир ор-токремневой кислоты [28]. С целью повышения активности магния Гилман с сотр. [21, 29—31] рекомендовал применение сплавов меди и магния д,. (с содержанием меди от 12,75 до 14,5%), однако Джонсон и Адкинс [32, 33] /У указывают, что выходы в некоторых случаях применения сплава медь — магний значительно снижались. Они считают, что присутствие меди ускоряет реакцию Вюрца (см. стр. 52). Куза и Киппинг[7] приписывают колеблющиеся выходы при получении бромистого и хлористого циклогексил-магния именно наличию примесей в магнии. Следует указать, что обычно указанные выше ухищрения являются излишними. [c.17]

Метод обмена с донором цианистого водорода (нерегидроцианиро-вание) был с успехом использован в ряду стероидов (Эрколи, 1953). При получении гормона тестостерона образование циангидрина использовалось для защиты одной из кетогрупп Д -андростен-3,17-диона I, чтобы сделать возможным дальнейшее ее избирательное превращение. Дион I в количестве 20 г растворяли при слабом нагревании в ацетон-циангидрине II, полученном по приведенной выше схеме, и по охлаждении выделяли из раствора кристаллический 17-циангидрин III. Образование этого продукта с высоким выходом в присутствии большого избытка реагента показывает, что в данном случае кетогруппа в насыщенном кольце D является значительно более реакционноспособной, чем 3-кетогруппа, находящаяся в сопряжении с двойной связью. Циангидрин III был затем превращен в этиловый эфир енола IV действием при 65 °С ортомуравьиного эфира в среде сухого бензола и абсолютного этилового спирта, содержащего следы хлористого водорода. При этом твердое исходное вещество быстро растворялось и начинал кристаллизоваться продукт IV. В следующей стадии при восстановлении натрием в н-про пиловом спирте происходило элиминирование цианистого водорода под влиянием основного реагента и восстановление освобождающейся 17-карбонильной группы (атака сзади). Продукт V является этиловым эфиром енола тестостерона и при подкислении реакционной смеси он гидролизуется до тестостерона VI [c.489]

Первоначально синтез одних веществ из других осуществлялся случайно, на ощупь. Не было теории, которая бы указывала, как из одного вещества получить другое. Однако химики в своих исследованиях подмечали все больше закономерностей в переходах одних веществ в другие. Эти закономерности позволяли группировать органические вещества. Так, например, выявилось сходство между такими веществами, как спирт, хлористый этил, этиловый эфир. Все они содержат группировку атомов (радикал) С2Н4 (в современном написании), названную этерином . Спирт и эфир — гидраты этерина, хлористый этил — гидрохлорид этерина (Дюма, Берцелиус). [c.9]

К свежеприготовленному раствору 0,187 мол. трифенилметилнатрия (стр. 481), находящемуся в колбе, в которую он был перенесен после получения, добавляют 21,7 г (25 мл, 0,187 мол.) чистого этилового эфира изомасляной кислоты (примечание 1). Смесь взбалтывают, и, после того как она 10 мин. постоит при комнатной температуре, к ней прибавляют, продолжая взбалтывание, раствор 26 2 (21,5 мл, 0,186 мол.) чистого хлористого бензоила в 50 мл абсолютного эфира. Смесь разогревается, и немедленно выпадает белый осадок хлористого натрия. После стояния при комнатной температуре в течение нескольких часов смесь нагревают, на водяной бане и эфир отгоняют, пока объем не уменьшится до 300—400 мл. Приливают раствор 5 мл уксусной кислоты в 300 мл воды и смесь взбалтывают в делительной воронке до тех пор, пока при стоянии Жидкость не будет расслаиваться на два гомогенных слоя. Водный слой спускают и отбрасывают эфирный слой взбалтьшают с 10%-ным раствором соды и сушат над хлористым кальцием или драйе-ритом . Раствор фильтруют и перегоняют на водяной бане до тех пор, пока не отгонится почти верь эфир. Остаток охлаждают в холодильном шкафу, выкристаллизовавшийся трифенилметан отфильтровывают с отсасыванием и промьшают несколькими небольшими порциями абсолютного эфира. Фильтрат после отгонки эфира перегоняют в вакууме и собирают все, что отгонится, до 180° при 15 мм. Дестиллат вновь перегоняют и фракцию, отгоняющуюся до 160° при 15 мм, подвергают еще раз перегонке. При этом получают [c.582]

В 1834 Либих заявил о существовании еще одного сложного радикала — этила jHj, входящего в состав винного спирта jHs-ОН, хлористого этила jH - l и этилового эфира ( 2Hj)20. В том же году Ж. Дюма и Э. Пелиго выступили с аналогичным утверждением относительно радикала метила Hj, к-рый был установлен в древесном спирте СНд-ОН, хлористом метиле Hj- l и т. д. [c.220]

Триметилсиланоляты лития и натрия растворяются в этиловом эфире, хлористом метилене, диметилсульфоксиде, петролейном эфире, бензоле, циклогек-сане и четыреххлористом углероде [851, 1094, 1206]. В этом отношении они значительно превосходят соответствующие алкоголяты. Триметилсиланолят калия в названных растворителях трудно растворим, а производные рубидия и цезия— в них вообще не растворяются [1094]. Триметилсиланолят калия в небольшой степени растворим в гексаметилдисилоксане [1206]. Трифенилсиланолят натрия растворяется в горячих толуоле и ксилоле и выкристаллизовывается при охлаждении раствора [1070]. [c.115]

Гидрохлорирование. Существует много способов синтеза хлористого этила из этилового спирта и диэтилового эфира. Все они сводятся в основном к каталитической реакции паров спирта и эфира в твердом слое катализатора (А Оз, u l) с газообразным хлористым водородом. [c.116]

Иене [27] при получении Р(ОСгН5)з поступал очень сходно с Циммерманом. Только он пе отделял хлористого натрия, а вел перегонку прямо из той колбы, в которой производилась реакция. Выход сырого продукта по способу Иене достигал до 70% теоретического. При фракционированной перегонке продуктов реакции, по описанию Иепе, кроме искомого эфира с т. кип. 192—195° на воздухе и 189—192° в струе водорода, получены были еще фракции первая, с т. кип. 155—158°, представляющая собой так называемый эфир Гейтера (о нем будет речь ниже), и последняя фракция с т. кип. 203° в струе водорода, представляющая собой средний этиловый эфир фосфорной кислоты. В перегонной колбе после этих операций осталась масса хлористого натрия, красный фосфор и стекловидная этилфосфо-ристая кислота. Полученный эфир по своим свойствам идентичен с препаратами Раильтона и Циммермана, по, по указанию Иене, обладает не неприятным, а наоборот, приятным эфирным запахом. [c.67]

Исходным веществом нослун ил этиловый эфир циклопентанкарбоно-вой кислоты. Кислота была получена по Гриньяру из циклопентилхлорида и в количестве 25 г была растворена в 50 мл абс. спирта, к которому предварительно были добавлены 5 мл концентрированной серной кислоты. Смесь кипятилась с обратным холодильником в течение 3 час., после чего большая часть спирта была отогнана на водяной бане, и остаток был разбавлен пятикратным объемом воды. После нейтрализации кислоты прибавлением твердой соды всплывший слой продукта этерификации был извлечен эфиром эфирная вытяжка промыта водой и высушена хлористым кальцием. Оставшееся после отгонки эфира масло в количестве 26,4 г перегонялось при 171—175°С. После фракционирования главная масса его кипела при 172—174°С/752 мм. Этиловый эфир циклопентанкарбоновой кислоты был получен Фаворским [15] в качестве одного из продуктов взаимодействия 2-хлорциклогексанона-1 со спиртовым раствором этил ата натрия. Он представляет собой бесцветную ншдкость с фруктовым запахом. Свойства полученного нами препарата таковы Г 0,9336 1,4349 найдено [c.559]

Смотреть страницы где упоминается термин Этил хлористый этиловый эфир из него: [c.39] [c.471] [c.685] [c.10] [c.582] [c.31] [c.195] [c.125] [c.368] [c.195] [c.204] [c.47] [c.471] [c.47] [c.200] [c.39] [c.184] [c.86] [c.861] [c.861] [c.200] [c.339] [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология