Образование асфальтовых веществ

ОБРАЗОВАНИЕ АСФАЛЬТОВЫХ ВЕЩЕСТВ [c.118]

Живые организмы не вырабатывают соединения, сопоставляемые по химическим и физическим свойствам с асфальтовыми веществами, которые в огромных количествах встречаются в древних морских осадочных породах. По-видимому, образование асфальтовых веществ происходило именно в осадочных отложениях. Для того, чтобы установить состав исходного материала и выяснить механизм образования из него асфальтовых веществ, необходимо иметь ясное представление о химической структуре этих веществ. [c.83]

Это — асфальтовые вещества, обычные в асфальтовых нефтях. В общем асфальтены и исходные углеводороды состоят из циклических ядер, ароматических и нафтеновых, имеющих склонность к образованию конденсированных структур. Эти вещества сами по себе полужидкие или даже твердые, но при комнатной температуре они находятся в растворе. [c.472]

С появлением электронной микроскопии неоднократно предпринимались попытки обнаружения коллоидных частиц в нефтях. Однако при исследовании под микроскопом сырой нефти никакие частицы обнаружить не удавалось. Если в процессе приготовления препаратов к нефти добавлялся в качестве растворителя петролейный эфир или бензол, то уже можно было наблюдать частицы размером 100 А это явление принималось за осаждение. В то время на вооружении были электронные микроскопы, которые позволяли фиксировать частицы размером 32 А [35,36]. Когда в качестве объектов исследований были выбраны асфальтовые вещества и были применены специальные методики приготовления препаратов для наблюдения под микроскопом, появилась возможность наблюдать частицы размером от 50 до 100 А. Размеры наблюдаемых агрегатов, в зависимости от природы исходных асфальтенов, изменялись в пределах 50—150 А, причем в асфальтенах, выделенных из окисленных остатков, можно было обнаружить образование и рост коллоидных частиц [37, 38]. [c.201]

На основании приведенных исследований были сделаны выводы о том, что наблюдать коллоидные агрегаты в сырой нефти без предварительного концентрирования асфальтовых веществ невозможно. При этом делалось предположение или коллоидные частицы слишком малы, чтобы фиксировать их при данной разрешающей силе электронного микроскопа, или же коллоидные образования представляют собой частицы, у которых отсутствуют те четкие границы раздела, которые могли бы выполнять роль отражающей поверхности для электронов. [c.201]

Твердый мелкозернистый материал циркулирует между реактором и регенератором. В реакторе при контактировании с твердыми частицами легкие компоненты сырья испаряются, а смолисто-асфальтовые вещества, содержащие металлы, серу и азот, отлагаются на поверхности частиц. Некоторая часть высокомолекулярных компонентов сырья подвергается крекингу с образованием легких продуктов и кокса. Закоксо-ванные частицы отпариваются в зоне десорбции и транспортируются в регенератор, где подвергаются окислительной регенерации. [c.126]

Необходимо указать, что при использовании мазута, полученного из тяжелых высокосмолистых нефтей, процесс вакуумной концентрации благоприятствует образованию смолисто-асфальтовых веществ в битуме. [c.40]

Индустриальные масла представляют собой нефтяные дистилляты, различные по вязкости и степени очистки. Дистилляты из малосернистых нефтей подвергаются, в основном, кислотно-кон-тактной и кислотно-щелочной очистке масла сернистых нефтей — селективной очистке. Выщелоченные масла, например И-20В, содержащие повышенное количество смолисто-асфальтовых веществ, улучшающих их смазочные свойства и маслянистость, нельзя применять в циркуляционных системах смазки, так как они могут вызвать закупорку трубопроводов системы смазки вследствие значительного образования осадков. [c.18]

При циркуляционной системе смазки и длительном пребывании масла в системе в нем неизбежно протекают окислительные процессы с образованием смолисто-асфальтовых веществ, образующих [c.21]

Для предотвращения окисления масла в процессе эксплуатации необходимо применение антиокислительных присадок, которые уменьшают, но не ликвидируют процессы окисления, вызывающие образование смолистых и асфальтовых веществ, отлагающихся на деталях двигателей, и образование кислых соединений, коррозирующих эти детали. [c.336]

КИСЛОТЫ со смолистыми и асфальтовыми веществами разлагаются с образованием кокса, сернистого газа и воды, которые удаляются из аппаратуры. Очищенный кислотой озокерит нейтрализуют известью и обрабатывают адсорбентами, после чего отфильтровывают при 150—160° С от механических примесей (кокс, известь, адсорбент). Потери при фильтрации составляют 20—22% от веса очищаемого озокерита. В связи с тем, что осадок с фильтров содержит ёще много церезина, его обрабатывают бензином для извлечения церезина в последующем бензин отгоняют от продукта. Расход кислоты для получения желтого церезина составляет 20—30%, выход 70—80%. Для получения белого церезина операцию очистки повторяют и в качестве сырья используют желтый церезин. [c.354]

Крекинг-остатки состоят, главным образом, из полициклических ароматических углеводородов, образовавшихся в результате процессов ароматизации и конденсации, описанных в главах I и 2. Кроме ароматических углеводородов, в крекинг-остатках в значительных количествах находятся асфальтовые вещества, как смолы и асфальтены, часто с высоким содержанием кислорода и серы. Образование асфальтовых соединений обязано тем же процессам конденсации кислородных и сернистых соединений сырья. Нейтральные смолы растворяются в углеводородах, а асфальтены находятся в коллоидальном состоянии, будучи пептизированы тяжелыми ароматическими углеводородами и смолами. Кокс, образовавшийся при крекинге, также конденсируется в крекинг-остатках в виде частиц различного размера. Гетерогенность крекинг-остатков, содержащих кокс, может быть легко обнаружена под микроскопом. [c.403]

Продукты окисления нафте-но-ароматич. углеводородов, содержащих преимущественно нафтеновые кольца, близки по характеру продуктам окисления высокомолекулярных нафтенов, отличаясь от них в основном повышенным образованием асфальтово-смолистых веществ. (По данным И. И. Черножукова и [c.407]

Для улучшения работы котельных установок к остаточным топливам добавляют специальные присадки стабилизаторы-диспергенты, предотвращающие образование шламов и препятствующие оседанию смолисто асфальтовых веществ, а также присадки, снижающие образование нагара и сажи, дымность отходящих газов, коррозию труб за счет уменьшения содержания серного ангидрида в дымовых газах. [c.70]

Нафтеновые кислоты могут быть извлечены как из сырой нефти, так и из продуктов ее перегонки при помощи водных растворов едкого натра, в которых кислоты эти растворяются с образованием натриевых солей Однако при кислотной очистке целого ряда нефтяных дестиллатов масло с целью удаления асфальтовых веществ и соединений, содержащих серу, обрабатывают сначала не- [c.1148]

Все вышеизложенное о взаимных соотношениях между различными видами смолистых и асфальтовых веществ и об их образовании может быть выражено следующей схемой [c.265]

Более существенная роль в образовании кислого гудрона должна принадлежать смолистым и асфальтовым веществам нефти, которые в сырых нефтях содержатся нередко в весьма значительном количестве, в тяжелых же дестиллатах болое или менее легко образуются за счет процессов полимеризации и конденсации продуктов прямой гонки. [c.585]

Стабилизирующее действие большинства ингибиторов зависит также от глубины очистки масла влияние ингибиторов сказывается наиболее эффективно на маслах глубокой очистки, с минимальным содержанием асфальтово-смолистых веществ и углеводородов, склонных к образованию таких веществ при аутоксидации. Напротив, наличие углеводородов подобного рода (тетралин, его гомологи и т. п.), а также смолистых веществ и продуктов аутоксидации масел ослабляет стабилизирующее действие ингибиторов и даже совсем прекращает его. [c.703]

Лишь при циркуляционной системе смазкн и длительном применении масла в нем неизбежно протекают окислительные процессы с образованием смолисто-асфальтовых веществ, образующих шлам, отлагающийся в виде осадка. [c.39]

Образование асфальтово-смолистых веществ в процессе окисления нефти в природе может быть представлено следующей схемой [6] [c.47]

Продукты окисления нафтено-ароматических углеводородов (тетралин) по своему характеру близки к продуктам окисления высокомолекулярных нафтенов, отличаясь от них, в основном, повышенным образованием асфальтово-смолистых веществ. [c.78]

Уже много лет было известно, что образование из угля веществ низкого молекулярного веса под действием восстанавливающих агентов надо рассматривать как комбинацию термического крекинга и гидрогенизации. Клинг [60] рассматривал процесс Бергиуса, как процесс диссоциации, подобный реакции 2Ш Пз 4- 2. отличающийся тем, что продукты диссоциации углеводородов нестабильны и реакция необратима. Бергиус [61] рассматривал ожижение угля как результат одновременного протекания процессов гидрогенизации и деструктивной перегонки. Хлавика [62] различает две фазы реакции начальная фаза характеризуется большим поглощением водорода, небольшим выделением газов и образованием асфальтовых веществ, во второй фазе поглощение водорода невелико, образование газов большое и продукты реакции представляют собой низкомолекулярпое масло. Начальная фаза может рассматриваться, как комбинация деполимеризации с последующей гидрогенизацией вторая фаза включает крекинг частично гидрогенизацию осколков. [c.295]

Оксикислоты представляют собой густые сиропообразные жидкости с удельным весом больше единицы. Они легко растворимы в спирте, эфире, бензоле, хлороформе и сероуглероде мало растворимы в бензине. С уксусным ангидридом оксикислоты образуют сложные эфиры не реагируют с гидроксиламином, фенилгидразином и семикарбазидом, по восстанавливают аммиачный раствор серебра, а также феллингов раствор. Крепкими щелочами разлагаются уже на холоду с образованием асфальтовых веществ. [c.558]

Сланцевые масла, получаемые при переработке сланцев в ретортах, обычно содержат больше азотистых оснований и сернистых соединений, чем большинство нефтей, в частности легких парафиновых нефтей [20]. Часто отмечается, что нефти с высоким содержавием асфальтовых веществ содер кат больше серы. Эти соотношения указывают на то, что в процессах, протекающих при образовании нефти, или точнее в процессах превращения тяжелого асфальтового вещества в легкие нефти теряется большая часть сернистых, а возмозкио, и азотистых соединений. Если использовать термин генетически старый или молодой вместо геологически старый или молодой , то эти соотношения становятся значительно более последовательными. [c.83]

Влияние фактора времени на образование нефти недостаточно ясно, за исключением того несомненного факта, что происходит медленное превращение тяжелых асфальтовых веществ в нефти, содержащие низко кипящие фракции, как это указано выше. Нефти прибрежной низменности Мексиканского залива, изученные Бартоном, добываются из миоценовых, олигоценовых и эоценовых отложений возраст их оценивается приблизительно от 13 до 34 млн. лет. Состав нефтей такого возраста может значительно изменяться по причинам, которые будут рассмотрены ниже. [c.86]

N1, Ге, Со, Сг, Мп, 2п, Си, Hg, ЗЬ, Аз, галогены и многие другие элементы. Часть металлов входит в состав ВМС нефти в форме солей органических кислот и хелатных комплексов, в которых атом металла размещен в центре. порфинного макроцикла или в иных пустотах, могущих образовываться внутри крупных конденсированных ароматических систем однако основная масса металлов содержится в смолисто-асфальтовых веществах в виде сложных полидентатных комплексов [8], образование которых также способствует укрупнению макромолекул вплоть до коллоидных размеров. Многие из таких комплексов обладают сравнительно невысокой прочностью и легко обменивают содержащиеся в них атомы металлов на микроэлементы, присутствующие в растворителях или на поверхностях материалов, с которыми контактируют ВМС при их выделении или фракционировании [1008]. Это обусловливает значительные трудности определения истинного микроэлементного состава нативных нефтяных фракций и выявления закономерностей распределения микроэлементов в нефтях. [c.191]

Более конкретных данных о строении полициклических образований в макромолекулах смолисто-асфальтовых веществ нет. Однако надо отметить, что при традиционных адсорбционных способах выделения из сырых нефтей в состав смолистых фракций попадают почтп все полярные (сернистые, кислородные, азотистые) полициклические соединения, обнаруживаемые в тяжелых вакуумных дистиллятах после перегонки. Состав и структурные особенности этпх комнонентов нативных смол можно считать изучен-пылш в той же мере, которая отражена в предыдущих главах при рассмотрении соединений соответствующих классов. [c.196]

В котельных остаточных топливах стабилизаторы-диспергенты предотвращают образование шламов, обеспечивают совместимость различных топлпв и препятствуют оседанию смолпсто-асфальтовых веществ. Применение этих присадок позволяет сократить затраты труда и средств на очистку емкостей от осадков смолисто-асфальтовых соединений. Такой способ гочистки емкостей примерно в 30 раз экономичнее наиболее распространенного механического способа [82]. [c.327]

Эмульгаторы в свою очередь также делятся на два типа гидрофобные и гидрофильные. К гидрофобным эмульгаторам относятся кальциевые соли нафтеновых кислот, смолистые и асфальтовые вещества. Гидрофобные эмульгаторы не растворимы в воде и хорошо растворимы в нефти присутствие их в нефти способствует образованию эмульсии типа вода в нефти . Гидрофильные эмульгаторы, наоборот, хорошо растворимы в воде и не растворимы в нефти присутствие их в нефтп способствует образованию эмульсий типа нефть в воде . К гидрофильным эмульгаторам относятся натриевые соли нафтеновых кислот, сульфокислоты и др. [c.136]

В некоторых случаях щелочная очистка сопровождается образованием эмульсий другого типа — гидрофобных, в которых внешней средой служит масло. Гидрофобными эмульгаторами являются асфальтовые вещества, кальциевые, млгииевые и железные соли нафтеновых кислот. Соли появляются и растворах, если для приготовления щелочного раствора использовалась жесткая вода. Иногда образованию эмульсий при заи1елачиваиии препятствует совместное присутствие гидрофобных и гидрофильных эмульгаторов. [c.319]

Отсюда видио, что в сложной сгаеси углеводородов в первую очередь подвергаются крекингу парафиновые углеводороды и гомологи бензола. Последние разлагаются примерно в два раза медленнее парафиновых углеводородов. Гохмологп нафталина разлагаются примерно в 30 раз медленнее парафиновых углеводородов. Еще медленнее разлагаются гомологи ароматических углеводородов с тремя и более циклами. Поэтому в условиях обычного промышленного крекинга гомологи нафталина (антрацена, фенантрена и т. д.) сравнительно-слабо подвергаются крекингу, и концентрация их в остатке крекинга быстро возрастает, вызывая увеличение удельного веса, остатка и высококипящих хмасляных фракций. Увеличившаяся концентрация ароматических углеводородов благоприятствует реакциям конденсации, приводящим к образованию асфальтово-смолистых веществ и кокса (подробнее см. в главе 8). [c.224]

Обычные представления относительно образования смолистых компонентов нефти сводятся к окислительной гипотезе. Несомненно, что нефть, находящаяся в контакте с атмосферой, теряет свои легкие составные части в результате чисто физического процесса. Кроме того, несомненно, протекают и химические процессы дегидрирования, а также внедрения кислорода в молекулы углеводородов, преимущественно высокомолекулярных. Технические методы получения асфальта из нефтяных остатков являются примером подобного процесса, правда, идущего при температурах порядка 250—300°. Окисление нефтяных дистиллятов при обыкновенной температуре также приводит к частичному образованию кислородных соединений, вначале перекисного, а в дальнейшем преимущественно кислого характера. Естественные выходы нефти на поверхность часто сопровождаются твердыми или полутвердыми массами, близкими по внешним признакам к асфальтовым веществам, хотя и не имеется ни одного анализа, который показал бы, что это внешнее сходство распространяется и на химическую близость к нефтяным смолам. [c.155]

Деструктивная гидрогенизация таких дестиллатных продуктов, как гайзоли и парафинистые дестиллаты, может проводиться в отсутствии катализаторов. Это зависит от химического состава этих дестиллатов, содержащих относительно малые количества высоко-полицикличной ароматики и асфальтовых веществ, которые быстро конденсируются с образованием кокса. Тем не менее в промышленных процессах деструктивной гидрогенизации дестиллатных масел всегда применяются катализаторы. В присутствии катализаторов выходы бензина выше и газообразование меньше вследствие менее жестких температурных условий. С другой стороны, при каталитическом процессе могут применяться более низкие давления. [c.219]

Если нефтяной продукт тяжелый, остаточного происхождения и содержит значительное количество высокополициклических ароматических углеводородов, смол и асфальтовых веществ, то реакции конденсации и образования кокса могут быть в ранних стадиях процесса. Для таких продуктов применение катализаторов становшся неизбежным для ускорения гидрогенизации полициклических углеводородов и асфальтовых веществ, прежде чем пройдет сколько-нибудь заметный процесс конденсации и образования кокса. Такие продукты, как тяжелые мазуты, крекинг-остатки, смолы и др., успешно гидрогенизуются только в каталитическом процессе. [c.219]

Концентрированная серная кислота является самым важным из числа реагентов, применяемых при очистке различных нефтяных дестиллатов. Хотя за последнее время и наблюдается все увеличивающаяся тенденция заменить очистку серной кислотой способами, основанными на применении адсорбентов, но Kali hevsky и Stagner считают, что благодаря дешевизне и возможности широкого применения сернокислотный способ сохранит первенствующее значение еще в течение многих лет. Действие, которое оказывает серная кислота при процессах очистки, зависит в большой степени от характера данных дестиллатов, времени обработки, а также количества и концентрации кислоты, приче>5 при очистке происходят как химические реакции..так и физическое растворение. В тех случаях, когда в подлежащем очистке материале присутствуют ненасыщенные соединения, происходят без сомнения реакции образования эфиросерных кислот и полимеризация, а кроме того при определенных условиях происходит и сульфирование содержащихся в нефти ароматических соединений Однако удаление при помощи серной кислоты сернистых соединений, асфальтовых веществ и нафтенов зависит в большинстве случаев не от химических реакций, а скорее от чисто физических процессов [c.1088]

В рассмотренной серии экспериментальных исследований изменение углеводородов с образованием асфальтовосмолистых веществ осуществлялось при совместном воздействии на исходную смесь двух факторов. Один из них окисление - ЯЕ.тяется ведущим с точки зрения сторонников гипергенного изменения нефтей с накоплением в них асфапьтово-смолистых веществ. Другой — температура — ведущий фактор с позиции сторонников катагенного изменения нефтей. Этот процесс сопровождается разукрупнением и гидрогенизацией молекул первичного в нефтях асфальтово-смолистого комплекса и высокомолекулярных ароматических углеводородов вплоть до разрушения циклических структур и превращением всего преобразующегося вещества в углеводороды метанового ряда, а в пределе — в метан и кокс или углеродистый остаток. [c.39]

Переход к несомненным смолам (бензольная фракция) обозначен резким повышением Кд. Еще более резкое увеличение Ке наблюдается при переходе от спиртобензольных смол к асфальтенам. Коэффициент экстинкции асфальтенов в 12—20 раз выше, чем коэффициент экстинкции не-фракционированных смол. Такого рода данные противоречат представлениям о постепенных взаимопереходах углеводородов в смолы, а смол в асфальтены, а следовательно, и об образовании асфальтово-смолистого комплекса нефтей за счет изменения углеводородов в залежах. Более вероятно образование гетероатомного комплекса за счет исходного органического вещества в нефтематеринских отложениях. Уточнение этого [c.99]

Как уже было отмечено, первыми продуктами превращения нефтяных углеводородов в смолистые и асфальтовые вещества являются, повидимому, нейтральные и кислые смолы. Образование смол происходит уже при стоянии масла на воздз -хе, быстрее — при нагревании, о чем можно судить на основании его постепенного потемнения. Очевидно, при этом происходит процесс окисления масла одиако схема этого процесса до сих пор не может считаться вполне выясненной. На основе сопоставления средних молекулярных весов нефтяных фракций и образую-цщхся из ннх смол можно предполагать, что в громадном большинстве случаев реакция окисления ограничивается здесь действием иа частицу углерода двух атомов кислорода без глубокого распада органической молекулы. Однако механизм этой реакции остается пока еще совершенно неясным. [c.265]

Деструктивная гидрогенизация некоторых нефтепродуктов может протекать вполне удовлетворительно в отсутствии каких-либо специальных катализаторов таковы, например, неоднократно упоминавшийся ранее грозненский парафинистый дестиллат и другие аналогичные нефтепродукты, содержащие сравнительно немного веществ, легко конденсирующихся и склонных к коксообразованию. Если, однако, нефтепродукт содержит значительное количество высших ароматических углеводородов, а также смолистых или асфальтовых веществ, то процессы уплотнения и коксообразования начинаются уже с самого начала их термического распада, и для предупреждения этих нежелательных направлений реакции необходимо нрименение катализаторов, ускоряющих присоединение водорода. Примером нефтепродуктов, гидрогенизация которых в отсутствие катализаторов не дает удовлетворительных результатов, могут служить мазут или нолугудрон из Т011 же грозненской парафини-стой нефти. Гидрогенизация этих нефтепродуктов без катализаторов неизменно дает значительное коксообразование. Напротив, в присутствии окиси никеля, взятого в качестве катализатора в количестве 5— 10%, гидрогенизация этих тяжелых остатков протекает весьма гладко, без образования сколько-нибудь значительного количества ко1 са [34, 36]. [c.528]

По мере изучения в течение многих лет асфальтовых фракций особое значение придавалось главным образом либо физическим и химическим свойствам, либо продуктам их полной деструкции. Геохимические исследования выяснения происхождения асфальтового вещества стимулировали детальное изучение его структуры. Проведение этих работ совпало с fpa3BHTneM высокоэффективной аппаратуры для исследования сложных молекул. Об образовании [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология