Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Синтезы кислот и альдегидов с использованием СО

    СИНТЕЗЫ КИСЛОТ И АЛЬДЕГИДОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СО [c.344]

    Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]


    В литературе имеются противоречивые данные о возможности синтеза 5-бром-о-ванилина бронированием о-ванилина бромом в ледяной уксусной кислоте альдегид был получен с выходом 73—80% [1—3] однако, по данным работы [4], этим методом не удалось получить удовлетворительного результата продукт был синтезирован с выходом 51 % при использовании сероуглерода в качестве реакционной среды. [c.30]

    Наиболее часто встречаются монотерпеноиды углеводородного типа, а также кислородсодержащие соединения спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные и простые эфиры, лактоны, окиси, пероксиды и производные фурана. Более редкие монотерпены относятся к классу алкалоидов и сероорганических соединений. Вопросы химии, полного синтеза, биосинтеза, технологического использования монотерпенов рассмотрены в обзорной литературе [1-20]. [c.57]

    Использование магнийорганических соединений для синтеза спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот. Особенности реакций магнийорганических соединений с а, Р-непредельными карбонильными соединениями. Побочные реакции при синтезе спиртов с помощью магнийорганических соединений. [c.224]

    В промышленности основного органического синтеза гидрирование по С —С-связи проводится главным образом для превращений полифункциональных соединений (ненасыщенных кислот, альдегидов и т. д.). Следует отметить использование гидрирования при синтезе гидрокаучука — продукта гидрирования полибутадиена, содержащего в макромолекуле большое число двойных связей. [c.598]

    Каталитическая гидроконденсация окиси углерода с олефинами представляет собой промышленно приемлемый способ получения альдегида, содержащего на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Эти альдегиды важны не сами по себе, а как промежуточные продукты для производства кислот, спиртов и соединений с большим молекулярным весом (гл. 16). Использование каталитической гидроконденсации окиси углерода для производства кислот, которые могут быть получены в одну стадию из олефинов, окиси углерода и воды (см. ниже), не представляет больших преимуществ восстановлением же альдегидов получаются важные для промышленности первичные спирты, которые нельзя легко получить с помощью других нефтехимических процессов. Обычные методы переработки олефинов для получения спиртов позволяют производить только вторичные спирты (гл 8), а первичные спирты, не считая этилового, могут быть получены исключительно с помощью довольно сложных синтезов (гл. 16, стр. 303). [c.196]


    Несмотря на то, что основная масса работ в области химии иммобилизованных систем появилась относительно недавно, в этой области в значительной степени благодаря систематическим исследованиям И. В. Березина и его сотрудников достигнуты большие успехи. Решены вопросы использования иммобилизованных ферментов в тонком органическом синтезе, в трансформации стероидов, в модификации малостабильных соединений, в разделении рацематов на оптически активные формы. Некоторые из названных процессов реализованы в промышленных масштабах. Намечаются пути применения иммобилизованных оксидаз, выделенных микроорганизмами, для тяжелого органического синтеза, в частности, для получения на основе парафинов и ароматических углеводородов спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, оксидов. Изучаются перспективы ферментативного обезвреживания сточных вод. Подробно о достижениях химии иммобилизованных систем см. в книге, посвященной истории моделирования опыта живой природы, Биокатализ (М., 1984). [c.185]

    Следует также отметить, что наряду с метаном нронан и бутаны, помимо использования их в качестве сырья для получения олефинов — этилена, пропилена, бутиленов, постепенно становятся сырьем для синтеза альдегидов, спиртов и кислот, получаемых неносредственным окислением этих метановых углеводородов в промышленном масштабе [37, 38, 39]. [c.29]

    Большое значение имеет также использование в качестве растворителя пиридина, в результате чего становится возможным синтез кислот с несколькими двойными связями. Дебнер [650] смог получить таким способом сорбиновувд кислоту (гексадиен-а -овую кислоту) из кретонового альдегида и малоновои кислоты. С хорошим выходом проходит реакция фурфурола и малоновой кислоты с образованием [c.803]

    Более целесообразным является хлорирование с целью синтеза спиртов, альдегидов и соответствующих кислот [43], но оно не применяется в промышленности, так как при этом требуется большой расход хлора и неизбежно образуются ненужные изомеры. Например, при приготовлении циклопропана, для синтеза которого хлорирование пропана является единственным удобным методом, только 19,3% пропана реагирует в этом направлении, а остальной пропан превращается в 1,1-дихлорпропан (19,6%), 1,2-дихлорпропан (26,6%) и 2,2-дихлорпропан (2.5,5%). При использовании их в производстве пропионового альдегида, пропапдиола-1,2 и ацетона стоимость этих продуктов значительно бы возросла. Их получают другим путем, используя в качестве сырья пропилен. [c.30]

    Альдегид Vni циклизуется под действием бромистоводородной кислоты в фенантрен IX (R = H). Этот синтез может быть использован для получения алкилфенантренов (R= H,, или С2Н5)  [c.223]

    В качестве исходных соединений для синтеза кислот по Коху описаны сложные эфиры, амиды с третичной алкильной группой у атома азота и насыщенные альдегиды. При карбонилировании грег-гексилформиата с использованием муравьиной кислоты в [c.147]

    Реакции карбонилирования, катализируемые комплексами переходных металлов, представляют собой основную стадию как промышленных, так и лабораторных методов получения производных кислот, альдегидов и кетонов [405, 433—436] . В свою очередь, осишвной стадией этих реакций является внедрение оксида углерода. Реакции карбонилирования могут протекать как при стехиометрическом соотношении реагентов, так и каталитически. Как упоминалось выше, история развития органических синтезов с использованием комплексов переходных металлов по существу началась с реакции карбонилирования олефинов и ацетиленов, катализируемой карбонилами металлов. Оксореакция и синтезы Реппе широко применяются. в промышленности. В данном разделе рассматривается реакция внедрения оксида углерода, которая встречается во многих каталитических процессах. [c.160]

    Путем аналогичных синтезов, но с использованием сульфидов [132] или галогенидов [133] кобальта и никеля получают альдегиды и кислоты на основе циклододекатриена. Циклододеканкар-боновая кислота представляет, в частности, интерес как компонент в производстве поверхностно-активных веществ [133]. [c.157]

    Реакции, протекающие при взаимодействии углеводородов, содержащихся в нефтяных фракциях, с молекулярным кислородом, имеют огромное практическое значение в процессах хранения и сгорания моторных топлив, при использовании смазочных масел, а также в технологии основного органического синтеза при производстве ряда кислородных соединений углеводо-оодов (альдегиды, кетоны, спирты, эфиры, кислоты и т. п.). [c.163]

    Этот продукт, вероятно, получается по реакции между карбоновой кислотой, изонитрилом и имином, образующимся из альдегида или кетона и аммиака или первичного амина. Использование в качестве кислотной компоненты N-замещенной аминокислоты или пептида и (или) изонитрила, содержащего С-за-щищенную карбоксильную группу, позволяет применять эту реакцию в синтезе пептидов [631]. [c.429]


    Большинство известных из литературы такого рода синтезов были проведены в фурановом ряду с использованием, с одной стороны, различных фурановых альдегидов и кетонов, а также эфиров фуранкарбоновых кислот, а с другой стороны — разнообразных магнийорганических соединений. Это один из наиболее доступных способов синтеза вторичных и третичных фурановых спиртов с различным положением гидроксила в боковой цепи. Иные мёталлорганические соединения в подобных синтезах практически не применялись. [c.121]

    Из прямых методов, по-видимому, наиболее широкое применение получил метод Клемменсена [1]. Хотя он был использован для синтеза углеводородов исходя из большого числа альдегидов и кетонов, однако иаилучшие результаты были получены при применении этого метода к кетонам, особенно алифатически-алицикли-ческого и алифатически-ароматического типов. Методика заключается в кипячении с обратным холодильником карбонильного соединения с большим избытком амальгамированного цинка и соляной кислоты без добавления или с добавлением такого смешивающегося с реакционной средой растворителя, как этанол, уксусная кислота или диоксан, или с таким несмешивающимся растворителем, как толуол. Выходы бывают различными во многих случаях они вполне удовлетворительны. В качестве побочных продуктов были обнаружены олефины, пинаконы и следы карбинолов. Гомогенная среда благоприятствует образованию пинаконов. Добавление уксусной кислоты к ацетофенону и восстановителю, применяемому в реакции Клемменсена, снижает выход этилбензола с 80 до 27% и приводит к повышению выхода пинакона. Уменьшение концентрации минеральной кислоты благоприятствует образованию олефинов иапример, понижение концентрации с 20 до 3% увеличивает выход стирола с 2 до 26% [2]. [c.10]

    Этот синтез детально рассмотрен в литературе [6]. Хлорангидриды кислот можно превратить в эфиры тиоспиртов действием какого-либо меркаптана или алкилмеркаптида свинца. Обычно стандартный катализатор — никель Ренея W-1 или более активный — W-4 приводит к образованию спирта, но если катализатор частично дезактивирован нагреванием в ацетоне в течение 1—2 ч, то получается с удовлетворительным выходом альдегид. Этот синтез применялся в ряду углеводов [7] и стероидов [81. Необходимость использования для восстановления большого количества никеля Ренея (около [c.35]

    Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

    Авторы синтеза применяли сырой бромфенантрен, получаемый бронированием технического (90%-ного) фенантрена, и подвергали его с целью очистки только перегонке. Альдегид 9-антрацен-карбоновой кислоты, который может образоваться из антрацена, содержащегося в качестве примеси в 90%-ном фенантрене, не образует продукта присоединения с бисульфитом натрия и, таким образом, не будет загрязнять альдегид 9-фенантренкарбоновой кислоты. При проверке синтеза применялся чистый 9-бромфснантрен с т. пл. 54—56° (стр. 97), но это не привело к увеличению выхода. Авторы синтеза сообщают, что при использовании чистого 9-бромфенантрена выход составлял 55—60%. [c.24]

    Дальнейшее развитие получило это направление в синтезе фосфорсодержащих комплексонов при использовании в качестве фосфорной компоненты трихлорида фосфора, гидролизующегося в процессе реакции до фосфористой кислоты [105—109]. Варьирование в указанной реакции карбонильной компоненты (формальдегид, альдегиды и кетоны [3]) и природы амина (алифатического, гетероциклического ряда) позволяет широко использовать эти реакции для получения полиаминполиалкилен-фосфоновых кислот различного строения полностью фосфори-лированные производные полиаминов, комплексоны с гетероатомами и ароматическими радикалами, комплексоны, содержащие одновременно карбоксильные и фосфоновые, фосфоновые и гидроксильные группировки. [c.60]

    Взаимодействие кислоты 5 с ароматическими альдегидами приводит к пири-мидопиранам тетрациклического строения 39 (Х = СН2) [24, 25], Х = 0 [26, 27], Х = 8 [24], Х = М802Ме [24]. Аналогичный подход был использован в синтезе стероидного гетероаналога 40 [28] и аналога тритерпеновых гликозидов 41 [29]. [c.264]

    Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

    Значительный интерес представляет использование гетероциклов в качестве интермедиатов в химических превращениях [2д], как показано в разд. 3.3.4 на некоторых простых примерах распад 4,4-дихлор-З-арил-пиразолонов-5 под действием щелочей с образованием арилпрониоло-вых кислот (М-31), удлинение цепи карбоновых кислот по третьему атому углерода через анион оксазолона-5 (М-32), расщепление по Марквальду производных фурана (М-33), этерификация по Мукаяме в присутствии солей 1-метил-2-галогенпиридиния (М-34), синтез альдегидов по Мейеру через 2Н-оксазолины-2 (М-35). [c.348]

    Из приведенных ранее реакций конденсации малоновой кислоты с альдегидами очевидно, что и этот путь может быть использован для синтеза одноосновных непредельных и двухосновных предельных кислот. [c.201]


Смотреть страницы где упоминается термин Синтезы кислот и альдегидов с использованием СО: [c.450]    [c.172]    [c.19]    [c.172]    [c.102]    [c.169]    [c.23]    [c.64]    [c.201]    [c.287]    [c.387]    [c.41]    [c.86]    [c.417]    [c.162]    [c.206]    [c.190]    [c.32]    [c.485]    [c.276]    [c.162]    [c.206]   
Смотреть главы в:

Термодинамика химических процессов -> Синтезы кислот и альдегидов с использованием СО




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте