Названия лигандов координационных соединений

Названия лигандов координационных соединений [c.19]

Теория поля лигандов (метод МО ЛКАО). Теория МО ЛКАО получила в химии координационных соединений название теории поля лигандов. В методе МО ЛКАО принимают, что электроны движутся в поле, создаваемом лигандами и центральным ионом. Молекулярную орбиталь гр можно представить как линейную комбинацию АО центрального иона (хг) и атомных орбиталей лигандов (хь ) = =Можно рассматривать линейную комбинацию АО лигандов как одну так называемую групповую орбиталь Тогда искомая МО примет вид Групповая орбиталь ли- [c.125]

Учащиеся должны уметь справляться и с обратной задачей по словесному названию координационного соединения записывать его формулу. Напомним, что в формулах координационных соединений катионы указывают прежде анионов, а металл и лиганды, входящие в координационную сферу, заключают в скобки. [c.379]

Координационным соединениям свойственна изомерия. Структурная изомерия обусловлена различными способами связывания лигандов. Один из простейших типов структурной изомерии, известный под названием изомерии положения, наблюдается в тех случаях, когда какой-либо лиганд способен координироваться через один из двух неэквивалентных донорных атомов. Координационная изомерия наблюдается в тех случаях, когда два соединения с одинаковой общей формулой содержат в координационной сфере различные ли- [c.400]

Наиболее общий подход к рассмотрению электронной структуры комплексов связан с расчетами полных волновых функций комплекса как целого (а не только центрального иона) по методу МО. В области координационных соединений обобщения, полученные на основе метода МО, получили название теории поля лигандов. Главная особенность ее состоит в том, что ввиду обычно высокой симметрии координационного узла МО молекулы или иона -координационного соединения легко классифицируются по представлениям симметрии и принципиальную схему их образования. из орбиталей лигандов можно зачастую построить, не проводя конкретных расчетов. [c.188]

Строение комплексных соединений. Строение комплексных или, как их называют в последнее время, координационных соединений объясняет координационная теория. Основу этой теории составляют следующие положения 1) центральное место в комплексном соединении занимает комплексообразователь — обычно поло-л(ительно заряженный ион (чаще всего металл) 2) вокруг комплексообразователя расположены или координированы лиганды (старое название адденды), т. е. ионы противоположного знака или нейтральные молекулы 3) комплексообразователь и лиганды образуют внутреннюю сферу комплексного соединения 4) ионы, не вошедшие во внутреннюю сферу, составляют внешнюю сферу комплексного соединения. Согласно общепринятым обозначениям [c.184]

Очевидно, что связь в координационных соединениях полностью отвечает общим теоретическим представлениям о химической связи (см. гл. 3), однако важнейшие свойства этих соединений - магнетизм, цвет, устойчивость и реакционную способность -можно успешно интерпретировать с помощью несколько упрощенного подхода к их электронному строению, получившего название теория поля лигандов. [c.334]

Трехмерные макроциклические соединения, содержащие донорные атомы кислорода и азота, впервые синтезированы и охарактеризованы Леном с сотрудниками [627]. Установлено, что эти лиганды являются эффективными комплексообразователями по отношению к катионам различных металлов, причем устойчивость трехмерных металлокомплексов в растворе, как правило, превышает таковую для аналогичных координационных соединений краун-эфиров [642]. Рассматриваемые макроциклы получили название криптанды (а их комплексы соответственно криптаты ). [c.202]

Названия сложных молекул в координационных соединениях обычно сокращают. К сожалению, в использовании сокращений названий всех лигандов еще не пришли к единому мнению. Некоторые обычные сокращения, а также сокращения, используемые в данной книге, приведены в табл. 6. [c.26]

А. Обозначения для лигандов. Некоторые лиганды, если они входят в название координационного соединения, приобретают специальные обозначения [c.164]

Слабая ковалентность — весьма частое явление в координационных системах. К ним относятся, например, почти все координационные соединения редкоземельных элементов, для которых активные /-электроны, экранируемые внешними ( -электронами (как в случае комплексов редкоземельных ионов), образуют слабые ковалентные связи с лигандами. Оказывается, что для этого случая возможно приближение, которое заметно упрощает процедуру нахождения энергий МО и приводит к удобной качественной схеме анализа относительных свойств упомянутых соединений. Это приближение получило название метода углового перекрывания [100]. [c.129]

С точки зрения сказанного выше вполне естественно, что реакция замещения данного лиганда в координационном соединении зависит как от природы центрального атома, так и от природы остальных лигандов. Познание характера этих зависимостей очень важно как в теоретическом, так и в практическом плане. Первая, весьма четкая, закономерность такого рода была впервые установлена И. И. Черняевым в 1926 г. и получила название транс-влияния [447]. [c.309]

Комплексные соединения образуются при возникновении координационных связей между центральным атомом металла и атомными группами (лигандами), заполняющими его внутреннюю координационную сферу. В том случае, если два или более соседних координационных места заняты одним лигандом, комплексное соединение называется хелатным. В хелатных комплексах центральный атом-комплексообразователь захватывается как бы в клещи или клешни связей лиганда, откуда эти соединения и получили свое название (греч. % — клешня рака) [405]. По своей природе связи между хелатообразующим лигандом и центральным атомом могут быть одинаковыми (например, две связи побочной валентности) [c.125]

В настоящее время для теоретического объяснения природы связи в координационных соединениях общепризнанными являются три более или менее отличных друг от друга подхода. Хронологически и по увеличению сложности первым методом является электростатическая теория с ее более современной модификацией — теорией кристаллического поля, вторым — метод валентных связей и третьим — метод молекулярных орбиталей. Более исчерпывающая теория, развивающаяся сейчас на основе сочетания теории кристаллического поля и теории молекулярных орбиталей, известна под названием теории поля лигандов. Конечно, следует учесть, что ни одна из этих теорий (за исключением последней) не предназначена для объяснения связи только в комплексных соединениях, но именно в этой области они применяются наиболее успешно. [c.247]

Другое название комплексных соединений — координационные соединения — характеризует их важнейшую структурную особенность — наличие у них координационной внутренней) сферы. В состав координационной сферы входят комплексообра-зователь (центральный атом или ион) и лиганды (молекулы [c.214]

Как видно из ее данных, содержание ванадилпорфиринов в образцах нефти заметно снижается в результате их взаимодействия с комплексообразующими реагентами, поскольку, как известно из химии координационных соединений, металлопорфирины способны вступать во взаимодействие с комплексообразователями [llOj. Эта реакция носит название реакция экстракоординации и заключается в дополнительном присоединении молекулой металла дополнительных лигандов [111]. К числу наиболее активных экстралигандов относятся азотсодержащие комплексообразующие [c.141]

Использование реакций координированных лигандов. Использование обычных методов органического синтеза в условиях, в которых лиганд не может отщепиться от центрального иона металла, является эффективным средством получения разнообразных координационных соединений. Реакции такого типа объединяют под названием реакции комбинирования. Так, реакция полученная биферроценила из иодоферроцена (60—150°С) аналогична реакции конденсации иодзамещенных углеводородов при помощи меди [c.414]

В теории кристаллического поля (ТКП) лиганды выступают только как Источник создаваемого ими поля. Химическая связь центральный ион — лиганд рассматривается как ионная (например, в [СоРе] ) или ион-дипольная ([Ре(Н20) ), электронная оболочка центрального иона— как автономная, а oбoJЮЧки лигандов вообще не рассматриваются. Такой подход является приближенным. Опыты по электронному парамагнитному резонансу показывают, что электронная плотность ие сосредоточена на лигандах и центральном ионе, а частично размазана в объеме комплексного иона, т. е. что связь в координационных соединениях — ковалентная с большей или меньшей полярностью. Для описания такой связи необходимо привлечь теорию молекулярных орбита-лей, как более общую, чем электростатическая теория ионной связи. В ней находят объяснение Т01якие магнитные эффекты, интенсивность спектров поглощения и другие свойства, не получившие объяснения в ТКП. Сама же ТКП оказывается частным случаем более общей теории МО ЛКАО, получившей в химии координационных соединений название теории поля лигандов (ТПЛ), основы которой заложены Ван-Флеком. [c.247]

Комплексными, или координационными, соединениями называются соединения, полученные путем сочетания отдельных, способных к самостоятельному существованию простых соединений, ионов или молекулярных групп. В молекулах комплексных соединений всегда можно выделить центральный атом или ион, по-лучивщий название комплексообразователя, вокруг которого сгруппированы, или координированы, другие ионы или молекулярные группы — лиганды, или адденды [c.367]

Комплексными являются элементарные объекты, образованные из более простых объектов (ионов, молекул), способных к самостоятельному существованию в растворах. Во многих случаях в комплексном ионе (молекуле) имеется один или несколько центральных атомов (ионов), которые именуются комплекеообразователями. Вокруг комплексообразователей размещаются (координируются) другие, более простые элементарные объекты, называемые лигандами (аддендами). Вещества, состоящие из таких элементарных объектов, имеют общее название — координационные соединения. [c.72]

Гидроксид-оксиды можно охарактеризовать как такие соединения металлов, в которых координационная группа атома металла включает лиганды О и ОН. Это название неприменимо к соединениям неметаллов, таким, как 502(0Н)2, РО(ОН)з, или ионам, полученным из иих 50з(0Н) и т. д. Металлы не образуют такие тетраэдрические иопы, хотя в ионе 1(С)И)зА1—О—А1(ОН)з]2 алюминий все же имеет тетраэдрическое окружение, образованное из О и ОН, как уже отмечалось в начале разд. 14.1. Оиределепный интерес представляют ионы fRuOз(OH)2] [1] (тригональная бипирамида) и [0502(ОН)4]2- [c.365]

В этих соединениях вокруг центрального катиона (атома) регулярно расположены молекулы или ионы, и с этой точки зрения они напоминают комплексные соли. Однако название соль к ним неприменимо и лучше называть их просто комплексами или координационными соединениями. Лиганды, которые легко координируются атомами металла с образованием низковалентных комплексов, приведены в нижней части табл. 4.31. Координируются также амины, ионы С1 , Вг , 1 . Исключение составляет вода, р- и ионы кислородсодержащих кислот. Координационную связь в низковалентных комплексах нельзя объяснить путем кислотно-основных взаимодействий по Льюису (разд. В.З настоящей главы). Комплексы, содержащие такие связи, называют невернеровскими. Напротив, обычные комплексы, в которых взаимодействие осуществляется по Льюису (включая и незаряженные комплексные соли), называют вернеровскими. Такое деление удобно, и его часто используют на практике. Применяемые в синтетической химии катализаторы на основе комплексов переходных металлов в большинстве относятся к невернеровскому типу. [c.224]

Если в названии сложного лиганда уже имеется числовая приставка, например ЫН2СН2СН2КН2 — этилендиамин, то для указания числа таких лигандов во внутренней сфере координационного соединения применяют умножающие числовые приставки (2 — бнс 3 — трис 4 — тетракис 5 — пентакис и т. д.), а название самого лиганда заключают в скобки. Название лиганда заключают также в скобки, если в нем имеются цифры или символы атомов элементов, а также если его название в сочетании с числовой приставкой может привести к неправильному пониманию названия и формулы лиганда. [c.20]

Координационные соединения с комплексными катионами и/или анионами. Систематические названия таких координационньгх соединений содержат наименование аниона в именительном падеже (см. пп. 1.1.3 и 1.1.8), а затем катиона в родительном падеже. При этом во внешне-сферном катионе вначале перечисляют лиганды (см. п. 1.2.1), затем комплексообразователь (т, е. русское название элемента) и его степень окисления во внешнесферном анионе вначале перечисляют лиганды (см. л. 1.2,1), затем комплексообразователь (т. е. русское название элемента), суффикс -ат и степень окисления центрального атома. Названия аниона и катиона пишут раздельно. При наличии двух разных комплексных катионов или анионов их названия разделяют дефисом. Например [c.21]

Центральные атомы в многоядерньгх координационных соединениях могут быть связаны непосредственно между собой или через лиганды. Эти данные передаются развернутыми молекулярными формулами некоторые особенности имеют и правила построения названий таких соединений. [c.21]

Сложные координационные соединения с мостиковыми лигандами изображаются обычно структурными (про-странственньши) формулами. В названиях, построенных по таким формулам, должно быть указано пространственное расположение центральных атомов и лигандов. [c.21]

Исследование колебательных спектров (в особенности инфракрасных спектров поглощения ) комплексных соединений является одним из многообещающих источников информации об их строении, в частности, о роде и степени изменений, претерпеваемых лигандом, о симметрии координационной сферы, о прочности связи металл — лиганд. Инфракрасная спектроскопия комплексных соединений принадлежит к числу бурно развцва-. ющихся областей координационной химии. Темп этого развития может быть проиллюстрирован следующим фактом. В монографии Химия координационных соединений [1] методу инфракрасной спектроскопии уделено всего две страницы в книге Применение спектроскопии в химии [2] комплексные соединения упоминаются лишь вскользь, а в изданном спустя четыре года (в 1960 г.) коллективном труде Современная химия координационных соединений [3 ] инфракрасным спектрам комплексных соединений посвящена специальная глава, написанная Коттоном, занимающая более 90 страниц и содержащая обширную библиографию (222 названия). [c.118]

Классификация координационных соединений, аналогичных IP и SSIP, выглядит следующим образом. При координации анионных лигандов с ионами металлов, например С1 с o(NH ) 12+, возникает частица, которая носит название внутреннею комплекса (или просто -комплекса]. Разделенные растворителем или лигандом ионные пары типа Сг(Н20)63+С1" или o(en) +S0 называют внешними комплексами. [c.505]

Во всех соединениях катионы окружены анионами или нейтральными молекулами. Группы, непосредственно окружающие катион,, называют лигандами, а область неорганической химии, изучающая совместное поведение катионов и их лигандов, носит название координационной химии. Конечно, не существует четких границ между координационной химией и, с одной стороны, химией ковалентных молекул, а с другой — химией ионных твердых тел. По традиции метан и ЗРе рассматривают как ковалентные молекулы, а ВНГ и А1Р как координационные соединения, т. е. как В +Ч-4Н и АР+-Ь6Р- соответственно. Нр с точки зрения фундаментальных электронных свойств такое деление не обосновано. Аналогично связи между металлом и лигандами в МазА1Рб и А1Рз(тв.) не могут качественнр слишком сильно различаться, хотя по традиции их называют первое — координационным соединением с комплексным анионом А1Р , второе — солью. [c.151]

Теперь рассмотрим применение термохимии и термодинамики к химии координационных соединений в растворе. Одной из наиболее важных характеристик координационных соединений является константа устойчивости К, которая, как следует из ее названия, является мерой устойчивости комплекса в растворе по отношению к диссоциации на ионы металла и свободные лиганды. Рассмотрим ион металла который имеет максимальную ковалентность, равную М, и образует комплексы с монодентат-ным (т. е. не образующим хелатных циклов) неионным лигандом Ь. При добавлении Ь к раствору, содержащему ионы М +, протекает ряд последовательных реакций [c.290]

Составьте формулы ацидокомплексных соединений ванадия (III) с ионами F , S N , S04 ", СОз в качестве лигандов. Координационное число V равно 6. Дайте название полученным комплексным соединениям. [c.159]

Возможно, наиболее важным понятием, связанным с координационными соединениями и контролирующим их, является льюисовская кислотность иона металла. Это понятие будет расомотре-но в гл. 2, а здесь достаточно сказать, что комплексы непереходных металлов (Ма+, К+, Са +, Мд +, Ва +, А1 +) удерживаются вместе с электростатическими силами и их стереохимия определяется почти исключительно размером лиганда и зарядом на ионе металла. Устойчивости комплексных ионов изменяются параллельно с основностью протонов лигандов, и эффективная роль иона металла подобна таковой протона. Стереохимия комплексов переходных металлов более сложна, и в настоящее время не существует удовлетворительной эмпирической или теоретической модели для детального описания всех аспектов их структуры или даже стереохимии. Для многих из этих металлов ионная модель усложняется тем, что их электронные облака не имеют сферической формы (эффекты кристаллического поля), а также, что подразумевается в их названии, очень значительным отступлением от ионного характера, связанным с переходом от ионной к ковалентной связи. Для таких комплексов важна как нейтрализация зарядов, так и кислотность по Льюису, и для описания химической связи в этих комплексах были развиты теория поля лигандов и метод молекулярных орбиталей [2, 5]. [c.19]