Растворимость водорода в метаноле

Пример 8. При исследовании растворимости водорода в метаноле были получены следующие результаты [c.278]

Таблица 1-71. Растворимость водорода в метаноле

Как и синтез метанола и аммиака под давлением, процесс жидкофазной гидрогенизации ведут в вертикальных реакторах. Сначала применялись мешалки, затем оказалось, что поток водорода производит достаточно хорошее перемешивание. При отсутствии мешалок отпадает необходимость в сальниковых уплотнениях вращающегося вала. Для перемешивания применяется циркуляция избыточного водорода, проходящего через жидкость и препятствующего осаждению реакционной массы и катализатора. Внутренняя поверхность стенки реактора высокого давления должна быть возможно более гладкой. Водород растворяется под давлением в масле однако количества его, растворяющегося при 200 ат, недостаточно для гидрирования. Тем не менее скорость растворения водорода, поступающего в реактор, столь велика, что водорода всегда хватает. Растворимость водорода увеличивается приблизительно пропорционально давлению прн давлении свыше 1000 ат в растворе содержалось бы так много водорода, что можно было бы отказаться от его рециркуляции. [c.98]

Потери водорода при низкотемпературной абсорбции также снижаются по сравнению с их потерями при водной промывке газа под давлением. Это связано не только с сокращением удельного расхода абсорбента, но и с уменьшением растворимости водорода в метаноле при понижении температуры. [c.202]

Таблица 111,56. Растворимость водорода в метаноле под давлением [2] (см г, объем газа при н. у.)

Была изучена растворимость смеси газов при 300 ат в метаноле. Показано, что растворимость компонентов смеси значительно отличается от растворимости в метаноле индивидуальных газов при нормальном давлении. Для наиболее растворимых газов (двуокиси углерода, этилена, ацетилена) она уменьшается, для других (водорода, азота) —увеличивается (табл. 4). [c.13]

Рис. 79. Растворимость водорода в метаноле под давлением. Проверка уравнений (IX, 10) и (IX, 11).

Из немногочисленных данных по совместной растворимости газов в жидкостях под давлением можно воспользоваться для проверки уравнений (11.15) лишь данными по совместной растворимости водорода и азота в бензоле и метаноле при 25°, так как для этих случаев Г. Д. Ефремова измерила плотности растворов . Измерения показали, что коэффициент Сгз уравнений (1.82) равен нулю. Но тогда коэффициент Л23 в уравнениях (11.15) имеет постоянное значение. [c.80]

Рис. 21. Растворимость водорода из смесей его с азотом в метаноле под давлением при 25°. Проверка уравнений (II. 15).

Основным преимуществом процесса очистки газа от СО, холодным метанолом (процесс Ректизол) является резкое увеличение растворимости двуокиси углерода с понижением температуры. Поскольку растворимость водорода при понижении температуры уменьшается (в отличие от растворимости двуокиси углерода), селективность растворителя в этих условиях должна увеличиваться. [c.198]

Растворимость азота в метаноле при температуре 10° С медленно увеличивается с уменьшением и с повышением температуры и примерно вдвое выше растворимости водорода. При изучении взаимного влияния СО., и На на растворимость было показано что растворимость водорода возрастает с увеличением содержания СО-2 в растворе. Например, если мольная доля СОг в растворе повышается от О до 0,311, растворимость водорода в метаноле при —45° С (в мол. долях) увеличивается примерно в 1,6 раза. Растворимость двуокиси углерода в метаноле при возрастании концентрации На в газовой смеси снижается, если парциальное давление СО-а над раствором остается постоянным. При одинаковой летучести растворимость СО-2 из смеси газов равна растворимости чистой двуокиси углерода. [c.201]

Разработан также новый промышленный метод выделения ацетилена с применением в качестве растворителя метанола > > . Этот растворитель имеет ряд преимуществ, заключаю-щихся в его низкой стоимости, устойчивости и оптимальной селективности. Как видно из рис. 12, растворимость водорода и окиси углерода в метаноле настолько низка, что ею можно практически пренебречь по сравнению с растворимостью ацетилена в то же время двуокись углерода имеет примерно такую же растворимость, что и ацетилен ввиду этого требуется химическая обработка для освобождения ацетилена от двуокиси углерода. Растворимость ацетилена в метаноле быстро возрастает с понижением температуры. Так, при —70 °С 1 т метанола растворяет при атмосферном давлении 300 нм ацетилена. Следует отметить, что в целях безопасности объем ацетилена, растворенного в метаноле, не должен превышать 350 йм Ш. [c.75]

Опубликованные данные о растворимости других компонентов конвертированного газа в метаноле под давлением при низких температурах свидетельствуют о том, что селективность метанола по отношению к смеси СО2—На примерно в 7 раз выше селективности воды следовательно, потери водорода при этом процессе очистки ничтожны. [c.272]

Таблица 1-72. Растворимость метанола в водороде

Таблица 1-75. Растворимость смесей водорода и окиси углерода в метаноле 49 (в см /г СНзОН)

Таблица 1-76. Растворимость метанола в водороде и окиси углерода при 140°С

Брауне нашел (см. Брауне, 1952, стр. 296), что растворимый природный еловый лигнин при нагреве с метанолом, содержащим 0,5% хлористого водорода, усваивал две метоксильные группы на структурную единицу лигнина, содержащую от четырех до пяти метоксилов. Метилированное же диазометаном производное усваивало только одну метоксильную группу. [c.320]

Древесный остаток, содержавший 27,7% лигнина, 6,13% метоксилов и полученный после экстрагирования раствором хлористого водорода в метаноле, нагревали 72 ч с забуференным раствором сероводорода. В результате нагрева было получено лишь 1,25% растворимого лигнина по сравнению с 5,12% его из неэкстрагированной древесины. [c.472]

Метилированные полисахариды, как правило, плохо растворимы в воде. Поэтому для расщепления их на мономеры применяют либо метанолиз , т. е. кипячение с раствором хлористого водорода в абсолютном метаноле с последующим гидролизом образовавшихся метилгликозидов в обычных условиях, либо формолиз — осторожное нагревание с концентрированной муравьиной кислотой с последующим гидролизом получаемых формиатов разбавленной минеральной кислотой. Реже для расщепления метилированных полисахаридов применяются обработка холодной 72%-ной серной кислотой с последующим разбавлением и на-греванием , действие смеси соляной и уксусной кислот и т. д. [c.495]

Этот метод не годится для получения кислых этиловых эфиров, потому что гидроокись бария недостаточно растворима в этаноле он непригоден также для азелаиновой кислоты НООС (СН2)7—СООН и низших кислот, бариевые соли которы> слишком хорошо растворимы в метаноле. В этих случаях может быть с успехом использован другой метод, основанный на том, что из зквивалентных количеств ди-карбоновой кислоты и диэфира в присутствии хлористого водорода об-,разуется равновесная смесь, содержащая моноэфир кислый этиловый эфир себациновой кислоты С2Н5ООС—(СНг) в— СООН получается этим методом с выходом 60—65%, а кислый этиловый эфир адипиновой ислоты С2Н5ООС—(СНг)4—СООН — с выходом 71—75%. [c.71]

Важно отметить вероятную связь между так называемым водородным охрупчиванием при медленной деформации [186, 224J и растрескиванием под воздействием среды, например при КР в водных растворах или в метаноле. Как отмечено в обзоре [224], в течение длительного времени считается, что охрупчивание при медленной деформации может быть обусловлено деформационно-индуцированным образованием гидридов, хотя прямых свидетельств этого ие имеется. Попытки доказать непричастность гидридов к растрескиванию в испытаниях при постоянной нагрузке [220, 228] неубедительны из-за рассмотренных выше эксперимен-Т1дльных трудностей, связанных с растворимостью водорода и определением плоскостей выделения гидридов. То же относнтся и к попыткам исключить из рассмотрения гидриды при анализе КР [186, 229]. Кроме того, наблюдения, связанные с гидридами, вновь подводят к вопросу о том, характеризует ли разрушение типа скол поведение матрицы или же оно вызывается гидридами. [c.107]

Адлер и Гирер (1] нашли, что при обработке растворимого природного елового лигнина метанолом, содержащим хлористый водород, при комнатной температуре или при кипячении образуется метаноллигнин с 21 % метоксилов. Это подтверждало более ранние наблюдения Браунса (см. Брауне 1952 г., стр. 300) о ме-I тилировании лигнина да5Яе при комнагной температуре. Им было показано, что при добавлении к диоксановому раствору природного растворимого лигнина метанола, содержащего хлористый водород, раствор немедленно становился темно-красным. [c.507]

Проверку уравнения (ШЛО) можно, впрочем, произвести, не вычисляя fjj Так как эта величина является функцией только температуры и давления, то растворимость чистого вещества в идеальных газовых растворах, как и в любых других идеальных растворах , выраженная через его мольную долю, не должна зависеть при одинаковых давлении и температуре от природы растворителя. На примере растворимости метанола в сжатых газах (водороде, азоте и метане) видно (рис. 33—35), что уравнение (111.10) совершенно не соблюдается. Учет влияния растворимости водорода, азота и метана в метаноле на его летучесть покан<ет еще большее различие растворимости метанола в этих газах. [c.103]

Конечно же, прежде всего ваше вещество должно растворяться в выбранном растворителе. Но растворимость не обязательно должна быть очень высокой, особенно если вы собираетесь регистрировать прогонный спектр. В этом случае 1 мг вещества в 0,4 мл растворителя вполне достаточно для получения хорошего спектра на приборе со средним и сильным полем. Растворитель может повлиять на получаемые результаты еще несколькими путями. При наблюдении протонов и углерода сигналы растворителя могут закрывать некоторые области спектра. Вязкость растворителя влияет на разрешение в спектре, особенно при работе с протонами. Некоторые растворители, например вода и метанол, содержат способные к обмену атомы водорода, что не позволяет наблюдать сигналы обменивающихся протонов в изучаемом веществе. Если планируются температурные эксперименты, то необходимо учесть температуры кипения и замерзания растворителей, равно как и возможные температурные изменения растворимости исследуемого вещества. Растворители ароматической природы, такие, как бензол и пиридин, могут вызывать большие изменения химических сдвигов в спектре растворенного вещества по сравнению со спектрами, полученными при использовании неароматических растворителей. Интедсивность н ширина сигнала дейтерня от растворителя могут оказывать влияние на результаты некоторых экспериментов, таких, как, например, разностная спектроскопия. И наконец, цены иа дейтерироваиные растворители различаются очень сильно, что может оказаться важным ( ктором при выборе методик для ежедневного приготовления и измерения спектров большого числа образцов. От тщательного учета всех перечисленных факторов может во многом зависеть успех всего эксперимента. [c.55]

Для очистки абгазноад хлористого водорода от органических примесей предложено также сжигать их, в окислительной среде. При этом к абгазному хлористому водороду добавляют газы, содержащие водород и избыток кислорода [46, 47], а также некоторое количество хлора [48]. При сжигании смеси происходит окисление органических примесей. Метод отдувки прймесей из соляной кислоты инертными газами или кипячением мало эффективен для хорошо растворимых в кислоте примесей Примеси неорганических солей [49], метанола, фенола, крезолов и уксусной кислоты [50—52] предложено удалять из соляной кислоты с помощью ионообменных смол, oflnai o этот способ очистки вряд ли может быть экономически целесообразным для крупного производства. [c.491]

Формильную группу можно легко отщепить кислотным алко-голизом [194]. Для этого формилпептид обычно растворяют примерно в 1 н. растворе хлористого водорода в метаноле и выдерживают в теченйе ночи при комнатной температуре. Растворимость формилпептида можно увеличить добавлением диметилформамида, диметилсульфоксида или трифторуксусной кислоты [192]. [c.177]

Метанол, этанол и оба пропиловых спирта смешиваются с водой во всех отношениях, бутанол растворим в воде ограниченно (—10%), ами-ловйе спирты — мало растворимы. В водных растворах спиртов устанавливаются водородные связи между водородом воды и кислородом гидроксила спиртов. Так, растворы этанола в воде имеют свои аномалии (нарушения аддитивности плотности и др.) [c.100]

Адлер [2] объяснял окраску, образуемую некоторыми породами древесин с раствором соляной кислоты в алкоголе (см. Брауне, 1952, стр. 25) конденсацией катехинных танинов с лигнином. Следует напомнить, однако, что раствор растворимого природного елового лигнина, который вовсе не содержит танинов, становится темно-вишневым при прибавлении хлористого водорода в метаноле (см. Брауне, 1952, стр. 23). [c.45]

Однако он становился растворимым на 35% в диоксане при нагревании с 1,25 н. хлористым водородом в метаноле. Эта растворимая фракция при обработке гидроокисью аммония давала положительную цветную пробу Мейле с максимумом при 530 тц и минимумом при 430 тр. Ее инфракрасный спектр показал значительное увеличение карбонильных и карбоксильных групп и уменьшение ароматических групп по сравнению с исходным солянокислотным лигнином. [c.71]

Если насыщенное фенилкумарановое соединение дало типичную кривую поглощения гваяцилпропана с максимумом при 282 тц, то ненасыщенное кумароновое кольцо показало, не только сильно увеличенное поглощение, но и батохромный сдвиг к 310 тц. Когда растворимый природный и молотый еловый лигнины нагревались 24 ч с 0,5%-ным раствором хлористого водорода в метаноле, то изменение в поглощении до 310 тц указывало на присутствие не более, чем 5—7% фенилкумарано-вой структуры в этих лигнинах. [c.277]

Более того, метанольный природный лигнин, приготовленный действием метанола в присутствии каталитических количеств хлористого водорода на природный лигнин, еще растворимый в едком натре, становится нерастворимым при обработке диазометаном с введением только одной новой метоксильной группы на структурную единицу лигнина (см. Брауне, 1952, стр. 296). Это доказывает, что единица, состоящая примерно из 4—5 [c.287]

То, что растворимый природный лигнин и молотый лигнин древесины вели себя одинаково по отношению к раствору хлористого водорода в метаноле, является еще одним доказательством подобия обоих лигнинов. Молотый древесный лигнин после восстановления боргидридом натрия усваивал только 0,58 метоксильной групы на исходную, а лигнин, метилированный диазометаном, только 0,53. Поэтому в настоящее время Адлер предполагает, что в реакциях метилирования могли участвовать карбонильные группы. То же несколько лет тому назад утверждал и Брауне (см. Брауне, 1952, стр, 297), [c.320]

Хольмберг и Брауне (см. Брауне 1952 г., стр. 258) предполагали, что метилирование проходит через ацетальную форму. Поэтому Адлер и Гирер обрабатывали растворимый природный лигнин борогидридом натрия, который восстанавливал карбонильные группы. Затем восстановленный лигнин они обрабатывали метанолом, содержащим хлористый водород. Так как лигнин в этих условиях все же приобрел две метоксильные группы, они пришли к выводу, что карбонильные группы никакого участия в реакции метилирования не принимают. [c.507]

Аналогичный эксперимент был проведен с метанолом вместо этанола, при этом получался метаноллигнин эвкалипта с выходом 16,4% в расчете на древесину. Остаточная древесина возвращалась в количестве 487о и содержала 9,2% лигнина Класона. Очистка сырого лигнина дважды из ацетона и воды и пять раз из смеси диоксана и эфира давала 81,7% метаноллигнина А, нерастворимого в диоксане — эфире, и 15,8% лигнина Б, растворимого в диоксане—эфире, содержащего 62% углерода, 6,3% водорода, 29,5% алкоксилов. Анализы исходного метаноллигнина А и некоторых его производных представлены в табл. 5. [c.514]

Реакцию чаще всего проводят в воде или в смеси воды и какого-либо органического растворителя спирта, тетрагидрофурана и т. п., что очень удобно, учитывая особенности растворимости моносахаридов. Значение pH 10—10,5 является оптимальным для протекания реакции поскольку боргидриды наиболее устойчивы в слабощелочной среде, а также потому, что гидроксил-ион катализирует превращение циклической полуацетальной формы в ациклическую, которая и подвергается восстановлению. Увеличение pH ведет к ускорению гидролиза боргидрид-иона и к усилению побочных реакций вследствие превращений моносахарида под действием основания (см. стр. 97 и сл.). Уменьшение pH вызывает усиление распада боргидрид-иона с выделением водорода. Восстановление моносахаридов протекает достаточно быстро уже при 20° С и заканчивается, в среднем, через 1—2 ч. Избыточный боргидрнд разрушают добавлением разбавленной соляной или уксусной кислоты борную кислоту удаляют, нагревая кислый раствор с метанолом и отгоняя образующийся метил-борат неорганические соли удаляют обычно с помощью ионообменных смол. Выходы полиолов очень высоки (около 90- о) . [c.79]

Водород образуется на специально каталитически актиаироваином аноде благодаря катализируемому основаниями дегидрированию. И качестве топлива приняты растворимые в щелочном электролите (КОН) муравьиная кислота, метанол или этиленгликоль (по Грю-иебергу и Шпенглеру [74 ). [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология