Реакции спиртов и гликолей

Как и в случае гидратации окиси этилена в гликоли, реакция спирта с окисью этилена может протекать и в присутствии кислотных катализаторов и в их отсутствие. В Германии на каждый объем окиси этилена брали 5—7 объемов метилового, этилового или н-пропилового спиртов и проводили реакцию при 200—220° и давлении до 45 arm. Скорость этой реакции значительно меньше, чем скорость гидратации окиси этилена в отсутствие катализаторов. Получающиеся смеси простых эфиров содержат около 85% эфиров этиленгликоля, 10% эфиров диэтиленгликоля и 2—3% эфиров триэтиленгликоля общий выход простых эфиров равен 90—95%, считая и на окись этилена и на спирт [14]. [c.359]

Реакции спиртов и гликолей [c.138]

При действии мягких окислителей (например, холодного щелочного раствора КМпО — реактив Байера) при обычной температуре происходит образование двухатомных спиртов — гликолей (реакция Е. Е. Вагнера) [c.72]

При реакции дикарбоновых кислот с двухатомными спиртами (гликолями) —соединениями бифункциональными, образуются эфиры, содержащие в молекуле по-прежнему две функциональные группы, которые могут снова вступать в реакцию конденсации с мономерами [c.386]

Катализаторами реакции служат щелочи, алкоголяты щелочных металлов, третичные амины. В отсутствие катализаторов реакция с гликолями протекает очень медленно и ее скорость увеличивается с повышением кислотности спирта (особенно при замене гликолей двухатомными фенолами). Линейные олигомеры имеют степень полимеризации не более 5—6. Большой избыток диэпоксидного соединения вызывает предпочтительное образование концевых эпоксидных групп. При нагревании олигомеров с гликолями или с двухатомными фенолами происходит наращивание молекулярно и образование сетчатого полимера. [c.80]

Изобретатель заинтересован заявить свои права на возможно большее. Например, если исследователь на деле провел реакцию с этанолом и 1-пропанолом, он будет заявлять о возможности введения в реакцию всех первичных спиртов и, может быть, даже вторичных и третичных спиртов, гликолей и фенолов. Исследователь, повторяющий реакцию со спиртом, который не был использован заявителем, может обнаружить, что реакция вообще не идет. В общем случае лучше всего повторять приведенные примеры, которые в большинстве химических патентов содержатся по одному или более. [c.372]

Реакция дегидратации одноатомных спиртов под действием серной кислоты или ее солей является классическим методом получения простых эфиров. В образовании молекулы эфира участвуют две молекулы спирта. Реакция дегидратации гликолей в аналогичных условиях протекает в двух направлениях с образованием линейных полигликолей или с внутримолекулярной циклизацией (если возможно образование ненапряженных пяти- или шестичленных циклов). Этиленгликоль под действием серной кислоты образует полигликоли или шестичленный циклический эфир 1,4-диоксан [c.213]

Спирты и фенолы. В качестве спиртового компонента сложноэфирных пластификаторов для реакции этерификации и переэтерификации применяются алифатические и ароматические спирты, гликоли и их эфиры, фенолы, алкилфенолы [3—5, 27—45]. [c.19]

Гликоли дают все реакции спиртов, с той лишь разницей, что они проходят дважды и притом ступенчато [c.435]

Реакции окисления алкенов. Алкены легко окисляются. В зависимости от окислителя и условий реакции образуются различные продукты двухатомные спирты (гликоли), эпоксиды, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты. Обычно окислители взаимодействуют с двойной связью. В определенных условиях окисление затрагивает аллильное положение. [c.116]

Фритц и Шенк [25] описали быстрый метод определения гидроксильных групп, основанный на каталитическом ацетилировании в присутствии водного раствора хлорной кислоты. При этом большинство первичных и вторичных спиртов, включая гликоли и сахара, ацетилируются в течение 5—10 мин при комнатной температуре, тогда как в отсутствие катализатора для завершения реакции требуется не менее часа. В методиках количественного определения воды, в которых избыток уксусного ангидрида разлагается спиртом, на ацетилирование присутствующих в образце гидроксилсодержащих соединений расходуется только часть уксусного ангидрида. Поэтому, согласно вышеприведенному механизму реакции, спирты не мешают прямому определению воды. Тем не менее, [c.51]

Окисление. При окислении алкенов перманганатом калия КМпО в нейтральной или слабощелочной среде происходит разрыв л-связи и присоединение гидроксильной группы к каждому атому углерода, т. е. реакция гидроксилирования. В результате получаются двухатомные спирты (гликоли). Эта реакция носит имя от- [c.83]

Непредельные углеводороды легко окисляются и под воздействием различных окислителей. С перманганатом калия в щелочном растворе они обраЗ ют двухатомные спирты — гликоли. Эта реакция используется для качественного определения непредельных углеводородов. С озоном непредельные углеводороды образуют легко взрывающиеся озониды [c.37]

Первичные спирты обычно количественно этерифицируются фталевым ангидридом при 100° С в течение 1 ч в бензольном растворе, тогда как вторичные и третичные спирты в этих условиях почти не реагируют [308, 354]. Реакция не идет также с высокомолекулярными алифатическими спиртами. При изучении взаимодействия ряда спиртов с 3-нитрофталевым ангидридом при 4° С установлено, что время, необходимое для протекания реакции на 50%, составляет 20—57 мин для первичных спиртов, 63—450 — для вторичных и 2 700—3 600 — для третичных [117]. Первичные спирты реагируют с трифенилхлорметаном в присутствии пиридина значительно быстрее вторичных и третичных. Поэтому трифенилхлорметан часто применяют в химии углеводов [49, 151] для защиты первичной спиртовой группы он может быть успешно использован и для реакции с гликолями [134, 338]. [c.19]

В реакцию вступают также алициклические, алленовые и ацетиленовые спирты, гликоли, стероидные спирты. [c.340]

В кислой среде перманганат окисляет многие органические соединения с образованием бесцветных продуктов. К таким соединениям относятся, например, спирты, гликоли, многие кислоты, алифатические непредельные соединения и др. Все эти реакции приводят к уменьшению интенсивности окраски перманганата, что и служит основанием для фотометрического определения восстановителей. Такие определения неспецифичны. Представляет [c.240]

НИИ, при этом произошла лишь реакция дегидратации гликоля с образованием енинового спирта, а образования циклических продуктов не наблюдалось. [c.150]

Окислители очень легК О действуют на олефины при осторожном окислении, например перманганатом калия, удается направить реакцию таким образом, что образуются двухатомные спирты— гликоли [c.65]

В 1888 г. Фаворский синтезировал метилвинилэтиловый эфир 17],, и этим открытием было положено начало развития химии виниловых соединений. Классическая реакция Фаворского основана на взаимодействии спиртов с ацетиленом в присутствии едкого калия. В 1940 г. Фаворский и Шостаковский [8] теоретически обосновали и экспериментально доказали целесообразность работы с ацетиленом под давлением и три повышенных температурах. Ацетилен хорошо растворяется в виниловых эфирах, а благодаря большей коицен-трации ацетилена ускоряется винилирование. Установлено, что реакция протекает успешно при 140—160 . Берут 5—10% КОН от исходного спирта, начальное давление ацетилена 14—15 атм. Выход алкилвиниловых эфиров достигает 95%. Винилирование распространилось на спирты, гликоли, глицерин, фенолы, циклические спирты, аминоспирты, углеводы, оксикислоты и другие соединения. [c.21]

Реакция на гликоли и многоатомные спирты. Большинство полнатомных спиртов, содержащих оксигруппы у соседних атомов С, образуют хелатированные гликоляты меди (II), растворимые в воде и окрашенные в ярко-синий цвет [c.113]

Увеличение числа гидроксильных групп в молекулах двухатомных спиртов по сравнению с одноатомными спиртами приводит к возрастанию подвижности атомов водорода в гидроксилах, и поэтому гликоли обладают более кислыми свойствами, чем одноатомные спирты (стр. 108). Так, в отличие от одноатомных спиртов гликоли даже растворяют гидраты окислов тяжелых металлов. Например, при приливании этиленгликоля к голубому студенистому осадку гидрата окиси меди Си(ОН)2 образуется синий раствор гли-колята меди. Однако практически гликоли так же нейтральны, как одноатомные спирты, и не дают кислой реакции на лакмус. [c.121]

Приведенные выше реакции имеют общий характер и делают доступными самые различные ацетиленовые спирты, гликоли и кислоты. По опыту одного из авторов (Пирсона), в реакцию не вступает только 4-ацетохинолин. [c.190]

Как и следовало ожидать, основными факторами, определяющими возможность пронедсння обратной реакции Фаворского, являются природа исполь уемого расщепляющего агента и с тру]<.тура избранного ацечилсновохо спирта (гликоля). [c.146]

II других, хотя и в этом случае скорость 5 ,/2-реакции в дино.лярных аиротоииых растворителях выше, чем в протонных растворителях — спиртах, гликолях, карбоновых кислотах и т.д. [c.734]

Строение скелета галоидпроизводного можно определить, получив из него его родоначальный углеводород. Восстановление галоидпроизводных до углеводорода осуществляется действием магния в эфире и последующим гидролизом магнийорганического соединения или (в случае нолигалоид-производных) действием иодистого водорода при нагревании в запаянной трубке. Если галоидцроизводное имело два атома галоида, расположенные у соседних атомов углерода, магний отщепляет оба атома галоида и оба углерода соединяются двойной связью. Ее местоположение устанавливается окислением образовавшегося непредельного соединения, сопровождающимся разрывом цепи по месту двойной связи (такие реакции будут рассмотрены в разделе олефинов). В других случаях галоид-производное подвергают гидролизу моногалоидпроизводное превращается при этом в спирт, дигалоидпроизводное в двухатомный спирт (гликоль) или, если оба галоида находятся у одного углерода, в оксосоединение (кетон или альдегид). Все эти соединения легко отличить по их реакциям. Местоположение гидроксильной группы (ОН) в этих соединениях или карбонильной группы (СО) устанавливают путем окисления в кислоты (эти реакции будут рассмотрены при спиртах, альдегидах и кетонах). [c.84]

Двуатомные спирты (гликоли) также образуются при действии азотистой кислоты иа д и а м и н ы, при растирании водного раствора солянокислого диамина с азотистокислым серебром. П е н т а м с т и л е н г л и к о л ь СНа(ОН) Hj Hj Hj Hj(OH) получается таким же путем из пеитаметилемдиамииа Однако и здесь реакция протекает ие совсем гладко в качестве побочных продуктов образуются непредельные соединения. Кроме того при. этом можно ировести только частичное замещение амина на гидроксил. [c.82]

Взаимодействием гликолей общей формулы СН 0Н(СН2) СН20Н (где п>1) с формальдегидом в кислой среде Хилл и Карозерс [103] получили формаль тетраметиленгликоля и полиформали, используя для реакций пентаметилен-гликоль и высшие спирты. При вакуумной перегонке этих полиформалей они получили циклические соединения с большим числом звеньев и линейные по- [c.31]

Алкадиены-1,3 получают различными реакциями отщепления как из алканов или алкенов, так и из спиртов, гликолей и галогеннро-изводных углеводородов. Здесь подробно будут рассмотрены методы получения наиболее важных алкадиенов — бутадиена-1,3 и изопрена. [c.132]

Хлористый ацетил пригоден также в качестве реагента для определения спиртов и других гидроксилсодержащих соединений, меркаптанов, первичных и вторичных аминов и первичных амидов [57, 69]. Однако реакция воды с хлористым ацетилом протекает настолько быстро, что даже относительно большой избыток большинства из этих соединений не приводит к серьезным помехам. Например, 1 г (21,7 ммоль) этилового спирта не мешает определению 51 мг (2,8 лшоль) воды при использовании 10 мл 1,5 М. раствора ацетилхлорида [65]. Повышенную реакционную способность по отношению к ацетилхлориду проявляют метиловый спирт, гликоль и глицерин, и поэтому в их присутствии суммарное количество воды и спирта не должно превышать стехмометри-ческого количества реагента. Примеси других спиртов не должны быть более 1 г. [c.39]

Растворимость душистых веществ в аэрозолях зависит в основном от используемого пропеллента. Многие душистые вещества не растворяются в пропеллентах. В связи с этим их растворяют в этиловом или изопропиловом спиртах, гликолях и других вспомогательных растворителях. Одной из основных причин нестабильности аэрозолей, содержащих душистые вещества, являются химические реакции, которые могут происходить при взаимодействии отдельных компонентов душистых веществ как между собой, так и с другими компонентами аэрозолей. [c.260]

На третий раздел (каталитическая гидратация и дегидратация) отводится 6 часов. Здесь основное внимание уделяется гидратации олефинов как методу утилизации газов крекинга и пиролиза нефтей с превращением их в спирты и гидратации ацетилена как одной из наиболее важных реакций при использовании ацетилена для синтеза многих органических препаратов. Рассматривается жидкофаэная гидратация ацетилена по М. Г. Кучерову и гидратация ацетилена в паровой фазе. Дегидратация спиртов, гликолей и органических кислот. [c.233]

Переэтерификация может осуществляться и бифункциональными спиртами (гликолями). Если при этом смещать равновесие, удаляя один из спиртов, то можно полностью заменить один эфир другим. Подобным примером служит реакция диметилтерефталата с этилепгликолем [c.496]

Другое осложняющее обстоятельство — наличие в полимеризующейся системе обменных реакций растущих макроанионов Р]0 с гндроксилсодержащими соединениями (вода, спирты, гликоли), эквивалентных передаче цепп, напр. [c.209]

Реакции окисления гликолей протекают по-разному в зависимости от того, какие (первичные, вторичные или третичные) спиртовые группы содержатся в них. Присутствие двух гидроксилов дает возможность получить гораздо большее число продуктов окисления с тем же числом атомов углерода, чем из одноатомных спиртов. Так, например, этиленгликоль СН2ОН—СН2ОН может дать следующие продукты окисления [c.483]