Теплота хлорной кислоты

При практическом определении энтальпий образования ионов наряду с использованием реакции растворения металла в кислоте по схеме (Х.39) применяются и многие другие реакции, такие, как, например, взаимодействие металла с кислотой в присутствии окислителя, растворение кристаллической соли и т. д. Одним из примеров прямого калориметрического исследования реакции типа (Х.39) является определение энтальпии образования иона Мд +. С этой целью были определены тепловой эффект растворения металлического магния в водном растворе хлорной кислоты при 298,15 К и теплоты разведения участников реакции. Процесс растворения протекал по схеме [c.194]

Потенциометрическое титрование органических оснований в безводной уксусной кислоте изучено детально Холлом [3]. Он классифицировал изученные органические основания на сильные, средние и слабые в зависимости от величины наблюдаемого скачка потенциала во время титрования. Кейли и Хьюм проверили возможность термометрического титрования оснований, представляющих каждую группу классификации Холла, и показали, что оно дает удовлетворительные результаты для всех трех групп при обеспечении безводных усло-в и 15 на всем протяжении титрования. Они рассчитали теплоты нейтрализации этих оснований безводной хлор-Н011 кислотой. Рассмотрение полученных величин (табл. 5) показывает, что очень слабые основания по классификации Холла, такие как ацетамид, ацетанилид и мочевина, имеют достаточно большие теплоты нейтрализации, позволяющие определять эти основания методом термометрического титрования безводной хлорной кислотой, но прн условии, если применять метод экстра- [c.100]

Безводная хлорная кислота плавится при температуре около —102 °С [25—27], теплота плавления равна 1,657 ккал/моль [251, энтропия плавления — 9,67 кал/(моль град) [8]. Температура [c.422]

Теплота растворения хлорной кислоты в воде приведена в в табл. 8-3. [c.423]

Калориметрические измерения тепла, выделяющегося при смешивании водной хлорной кислоты с уксусным ангидридом в ледяной уксусной кислоте (20,6=ь1,8 ккал моль), дают результаты, соответствуют, ие разности между теплотами гидратации уксусного ангидрида (34,8 ккал моль) и 69%-ной хлорной кислоты (16,4 ккал моль). Это может быть объяснено при предположении, что уксусный ангидрид обезвоживает НСЮ , причем образуется раствор безводной хлорной кислоты в уксусной кислоте [c.213]

Хлорная кислота НСЮ при температурах ниже 12° С — очень подвижная, сильно дымящая на воздухе жидкость т. кип. +16° Спри 18лии рт. ст., т. пл. — 112° С плотность 1,768 теплота образования из элементов +81,17 кдж моль. [c.609]

Теплота нейтрализации растворов ацетатов металлов в ледяной уксусной кислоте безводной хлорной кислотой [c.99]

Например, для определения стандартной этальпии образования иона Сг + в водном растворе были использованы три реакции —в двух исследовалось изменение энтальпии при восстановлении Сг (VI) до Сг + в кислом растворе этиловым спиртом и муравьиным альдегидом, а в третьей — тепловой эффект окисления хрома (П1) до хрома (VI) и теплоты растворения препарата хрома (III) в хлорной кислоте. [c.207]

Такую низкую теплоту реакции можно все-таки использовать при проведении некоторых определений. Нерастворимость галоидов ртути (И) в ледяной уксусной кислоте и низкая теплота нейтрализации ацетата ртути (И) позволяют применять ацетат ртути при определении хлоридов лития и натрия. Эти хлориды вступают в реакцию обмена с небольшим избытком ацетата ртути (И) и в результате получается ацетат лития или натрия, которые затем титруют безводной хлорной кислотой. [c.99]

Теплота образования безводной хлорной кислоты по уравнению [c.370]

Теплота образования соли равна —7,75 ккал/моль . Таким образом, она значительно менее стабильна, чем хлорид серебра, теплота образования которого составляет —30,4 ккал/моль. Вследствие такой нестабильности при размалывании или разламывании осадков этой соли после фильтра наблюдаются взрывы. Бринкли сообщил о сильном взрыве, который произошел при разламывании осадка перхлората серебра, полученного перекристаллизацией из бензола. В данном случае детонация вызвана присутствием продукта присоединения бензола. Хейн наблюдал взрыв, происшедший при измельчении в ступке полученного на фильтре осадка перхлората серебра. При анализе хлорной кислоты, из которой приготовляли А С104, не обнаружили ни хлорида, ни хлората, ни органических соединений. Применявшееся азотнокислое серебро содержало только спектроскопические следы меди и железа. Присутствие эфирата в осадке после фильтра исключалось. Поэтому был сделан вывод, что взрыв вызван исключительно действием перхлората серебра. [c.59]

На основании данных по теплоте растворения [36] и теплоте образования разбавленного водного раствора стандартная энтальпия образования безводной хлорной кислоты АЯ°/298 — = —8,62 0,18 ккал/моль [44]. [c.21]

Жолли " вычислил энтропию ионизации уксусной кислоты путем измерения теплоты нейтрализации ацетата натрия хлорной кислотой в уксуснокислом растворе. Это определение основано на предположении, что хлорная кислота полностью ионизирована в безводной уксусной кислоте. Основанием для такого утверждения послужило изучение диссоциации НСЮ4 Кольтгофом и Уилмэном , использовавших для этого кондуктометрические измерения. Авторы установили, что в растворе уксусной кислоты хлорная кислота ведет себя как сильный электролит частично [c.31]

По второй методике навеску кристаллического Zr U растворяли в хлорнокислом растворе комплексона III, затем примерно такое же количество Zr U растворяли в хлорной кислоте той же концентрации. Экспериментальные данные по теплотам растворения Zr U в указанных растворах приведены в табл. 53. [c.294]

Трансаргоноидные оксисоединения серы устойчивее соответствующих соединений хлора, а соединения фосфора еще устойчивее. Хлорная кислота и перхлораты являются сильными окислителями, тогда как серная кислота и сульфаты слабые окислители, а фосфорная кислота и фосфаты еще слабее. Это различие в свойствах соответствует значениям электроотрицательности х=3 для С1, 2,5 для S, 2,1 для Р, причем Ах (относительно кислорода) равно 0,5 для С1, 1,0 для S, 1,4 для Р. Приведенные ниже характерные значения теплот реакции отражают увеличение значений Ах [c.215]

Каан [985] определил теплоту смешения хлорной кислоты (H IO4 2,5Н20) с уксусным ангидридом и нашел, что при смешении ангидрид переходит в уксусную кислоту. Автор указывает, что во избежание взрыва при работе со смесями хлорной и ледяной УКСУСНОЙ кислот следует соблюдать осторожность, особенно при нагревании таких смесей. Если необходимо, чтобы смесь хлорной и уксусной кислот кипела, даже в течение непродолжительного времени, то перед сосудом следует поместить защитный зкран ни в коем случае нельзя упаривать растворы хлорной и УКСУСНОЙ кислот кипячением. [c.367]

Это соединение впервые получили Гофман и Зедвитц при пропускании смеси окиси и двуокиси азота через раствор 72%-ной хлорной кислоты. Затем кислоту выпаривали при 140 °С (выделялись тяжелые белые пары), и после охлаждения смеси кристаллизовался [NOJ IO -Н О. Продукт сушили над пятиокисью фосфора в атмосфере окислов азота и потом в вакууме. Полученное соединение умеренно гигроскопично. Оно представляет собой орто-ромбические кристаллы с теми же параметрами ячеек, что и моногидрат хлорной кислоты а=9,00+0,05 А Ь=5,68 0,05 А —7,23 0,03 А. Спектр Рамана характерен для аниона перхлората наличие же яркой линии при 2329 см доказывает присутствие группы INO] . Плотность нитрозил-перхлората равна 2,169 г/см , теплота образования составляет —41,79 ккал/моль. Соль разлагается без плавления. При нагревании БНже 100 °С разложение проходит по реакции [c.66]

Величина теплоты образования безводной хлорной кислоты минус 11,1 ктл/моль, определенная Бepтлo , является единственной известной в литературе. Вязкость, плотность, поверхностное натяжение и электропроводность безводной хлорной кислоты найдены Усановичем с сотр.1 [c.22]

Кейли и Хьюм рассчитали теплоты нейтрализации растворов ацетатов металлов в ледяной уксусной кислоте безводной хлорной кислотой по этим данным, можно предполагать, какой формы могут получиться энтальпограммы (табл. 4). [c.99]

Перхлорат селена. Основное соединение 5е(0Н)зС104 было получено Apлмaнoм путем растворения селенистой кислоты в хлорной кислоте. Это вещество плавится при 33 °С и крайне гигроскопично. Теплота его растворения составляет 4,8 ккал, теплота образования из кислот равна 11,4 ккал, теплота образования из простых веществ составляет —149 ккал . [c.59]

Несколько ранее Ван-Вика, а также о.дновременно с ним крупные исследователи того времени определили важнейшие физические константы хлорной кислоты и ее водных растворов. В 1881 г. Бертло [9, 10] измерил теплоту растворения в воде безводной кислоты и ее гидратов. Оствальд [11, 12] в 1885 г. измерил электропроводность растворов хлорной кислоты и первый высказал мнение, что она является сильнейшей из известных кислот. Ван-Эмстер [13] в 1907 г. весьма точно определил плотность растворов хлорной кислоты. [c.6]

Кейли и Хьюм показали, однако, что в случае простого титрования, когда титрант имеет одинаковую с титруемым раствором температуру и изменение температуры происходит только в результате химической реакции, начальный участок кривой тигроваиия можио экстраполировать и получать, таким образом, скорректированную величину АТ для эквивалентной точки реакции. Использование способа определения АТ по величине первоначального наклона кривой особенно удобно, потому что он характеризует теплоемкость начальной системы, в которой ведется измерение. Закругление кривой у конечной точки титроваиия, вызванное незавершенностью реакции, при этом не влияет на результат определения величины теплового эффекта реакции. Ошибка, связанная с различием температур титранта, находящегося в запасном резервуаре, и титруемого раствора является минимальной, так как реагент в конце бюретки находится в термическом равновесии с титруемым раствором. Величина теплоты реакции между ацетатом натрия и хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте, полученная Кейли и Хьюмом, хорошо согласуется с ранее опубликованными данными. [c.134]

Чейли и Хьюм [33] позднее сделали прибор для дифференциального титрования с целью исключения теплот разбавления титранта и перемешивания раствора. На этом приборе по первоначальному наклону кривой термометрического титрования были определены теплоты реакций неорганических ацетатов и оргат1ческих оснований с хлорной кислотой. Сравнение результатов этих определений с литературными данными по величинам ДЯ, определенным классическими калориметрическими [c.134]

Гидратация ненасыщенных соединений, например обратимая гидратация кротоновой кислоты в jS-окси-масляную кислоту в 1,06-2,06 N растворе хлорной кислоты реак-дия первого порядка константа равновесия 5,0 при 90° и 3,4 при 111° энергия активации гидратации 38,0 ккал, дегидратации 48,1 ккал теплота реакции 10,1 ккал 2742 [c.123]

Важнейшие физико-химические постоянные хлорного ангидрида (семиокиси хлора) были определены в 1930—1938 гг. группой английских исследователей во главе с Гудивом [16, 17]. Были найдены теплота образования, теплота растворения СЬО/ в воде и зависимость давления его паров от те.миературы. Фонтейнь [18] изучил спектры комбинационного рассеяния хлорного ангидрида и хлорной кислоты и первый высказал соображения о строении их молекул. [c.6]

Теплота плавления хлорной кислоты, по данныл работы [2], составляет 1,657 ккал1моль, энтропия плавления — 9,67 кал моль-град. [c.8]

Согласно измерениям Кривцова и др. [36] теплота растворения АЯ298 безводной хлорной кислоты в воде при 25° С и конечном разбавлений 1 800 составляет —21,15 ккал/моль. Величину [c.17]

При расчете энтальпий образования гидратов хлорной кислоты использовались теплоты растворения, взятые из работы [36]. Теплоты растворения перхлоратов рубидия и цезия заимствованы у Питцера [51], а теплоты образования ионов КЬ+ и Св+ в водном растворе — у Яцимирского [52]. Теплоты растворения Р(0Н)4С104 и 8е(0Н)зС104 определены Арлманом [53]. Теплота реакции хлорного ангидрида с водой приведена в работе [54]. [c.22]

Теплоты разбавления растворов хлорной кислоты с концентрацией выше 20 мол.% измерены Кривцовым и др. [36], а растворов с меньшей концентрацией — Вандерзее и Свансоном [38]. И те и другие данные в интервале, где сравнение возможно, [c.18]

Относительные кажущиеся моляльные энтальпии растворов хлорной кислоты вычислены Вандерзее и Свансоном [38] на основании теплот разбавления. Бидиности и Бирман [39] рассчитали Фь, измерив теплоты нейтрализации растворов хлорной [c.19]

Для того чтобы рассчитать стандартную энтальпию образования безводной хлорной кислоты, необходимо знать теплоту ее растворения и теплоту образования разбавленного водного раствора. Последняя величина совпадает с теплотой образования. . д), иона С1О4" в состоянии бесконечно разбавленного раствора. Ее можно получить из измерения теплот разложения и растворения какого-либо перхлората или другого производного хлорной кислоты. Такое измерение связано с большими экспериментальными трутностями. Величины, полученные различными авторами, расходятся друг с другом. [c.20]

В табл. 16 включены теплоты образования производных хлорной кислоты — перхлоратов металлов, ацилперхлоратов и перхлоратов органических оснований. Величины, приведенные в третьей колонке, взяты из работы [44] или рассчитаны на основании [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология