Электропроводность растворов хлорной кислоты

Определены константы диссоциации и эквивалентная электропроводность растворов хлорной кислоты в ряде растворителей. Результаты некоторых измерений приведены в табл. 10. [c.35]

Хлорную кислоту получают либо путем прямого окисления соляной кислоты или хлората, или косвенным путем. Сначала электроокислением водных растворов хлоратов образуются перхлораты, а з-атем последние обрабатываются сильной минеральной кислотой. Водные растворы хлорной кислоты обладают хорошей электропроводностью. Это используют при приготовлении электролита для получения самой хлорной кислоты. [c.156]

Титрование хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте. Основания, особенно слабые, которые при титровании кислотами в воде не дают достаточного скачка, обычно можно точно оттитровать в безводной уксусной кислоте раствором хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. При этом точку эквивалентности определяют с помощью соответствующих индикаторов или потенциометрическим методом. Теоретические основы этого способа разработаны Холлом, Конантом и Вернером [14]. Вследствие особых физико-химических свойств и очень малой электропроводности безводной уксусной кислоты сильные кислоты в этом растворителе больше различаются по силе, чем в воде. Так, растворы НС1 и H IO4 равной нормальности в воде одинаковы по кислотности, тогда как в безводной уксусной кислоте H IO4 намного сильнее, чем НС1. Вообще в этом растворителе х лорная кислота является самой сильной кислотой и поэтому годится для титрования даже очень слабых оснований. В этой среде хлорной кислотой титруются первичные, вторичные и третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины, почти все алкалоиды и их соли, хинолин, изохинолин и их производные, антигистаминные, симпатоми-метические и местноанестезирующие средства, а также другие основания. Затруднения могут возникать, если основания легко ацетилируются. В таком случае следует избегать нагревания при растворении. Однако в этом и нет необходимости, так как большинство аминов хорошо растворяется в ледяной уксусной кислоте. [c.258]

Были обнаружены также скачкообразные изменения хода кривой электропроводности растворов хлорной кислоты, содержа- [c.33]

Водные растворы хлорной кислоты устойчивы, обладают хорошей электропроводностью и используются в качестве электролитов в некоторых электрохимических процессах. С водой хлорная кислота образует ряд кристаллогидратов с числом молекул воды 1, 2, 2,5, 3, 3,5 и 4. Ниже приведена температура плавления некоторых кристаллогидратов хлорной кислоты [c.159]

Водные растворы хлорной кислоты обладают хорошей электропроводностью и используются как электролиты для проведения электрохимических процессов, в частности для получения хлорной кислоты [28, 41—44]. [c.423]

Растворы сильных кислот в ледяной уксусной кислоте, относящейся к слабоосновным растворителям, являются более сильными, чем в воде, где самой сильной кислотой будет оксониевый ион НзО Холл и Конант [4] нашли, что 0,064 М раствор Н25 04 в безводной СНзСООН обладает приблизительно кислотностью 1 М водного раствора. Из измерения электропроводности растворов минеральных кислот был установлен следующий ряд, причем сила азотной кислоты была принята за единицу хлорная кислота 400, бромистоводородная кислота 160, серная кислота 30, соляная кислота 9 [19]. [c.163]

По данным измерений в разбавленных водных растворах определена эквивалентная электропроводность хлорной кислоты при бесконечном разбавлении, равная 421,91 [31] (по данным работы [32], "ко = 418,0). В табл. 10 приведены числа переноса катиона и предельные электропроводности катиона и аниона в растворе хлорной кислоты при различных температурах, по [c.14]

Число переноса и ионная электропроводность V в бесконечно разбавленных растворах хлорной кислоты [32] [c.16]

М водного раствора. Из измерения электропроводности растворов минеральных кислот был установлен следующий ряд, причем сила азотной кислоты была принята за единицу хлорная кислота 400, бромистоводородная кислота 160, серная кислота 30, соляная кислота 9 [19]. [c.163]

Рефрактометрические измерения показали, что коэффициенты преломления кристаллов перхлората натрия равны 1,4606 1,4617 и 1,4731, а молекулярная рефракция составляет 13,58 см . Джонс определил электропроводность, диссоциацию и температурный коэффициент электропроводности водных растворов МаСЮ при О—65 °С. Пограничные потенциалы жидкости и постоянство коэффициентов активности в растворах перхлората натрия в хлорной кислоте изучены Бидерманом и Силленом . [c.51]

Другим подтверждением избирательной сольватации ионов служат данные по эквивалентной электропроводности хлорной кислоты в метаноле, этаноле и в метанол-этанольных смесях, содержащих 0,3 вес.% воды [21]. Найдено, что при добавлении 0,3 вес.% воды к чистому метанолу или этанолу при 25° эквивалентная электропроводность резко падает в случае этанола от 96 до 67, а в случае метанола от 215 до 171. Это объясняется комбинацией двух эффектов. В чистых спиртах преобладает эстафетный механизм передачи протона вдоль системы водородных связей. В растворах, содержащих 0,3 вес.% воды, механизм электропроводности определяется движением иона НдО как единой частицы. При этом вода в количестве 0,3 вес.% избира тельно сольватирует протон, образуя комплекс НдО . [c.203]

Рис. 29. Предельная эквивалентная электропроводность хлорной кислоты в водно-спиртовых растворах

Были обнаружены также скачкообразные изменения хода кривой электропроводности растворов хлорной кислоты, содержащих 20 и 25 мол. % H IO4, что соответствует три- и тетра- [c.28]

Константы диссоциации и эквивалентнаи электропроводность растворов хлорной кислоты в различных растворителях [c.35]

Несколько ранее Ван-Вика, а также о.дновременно с ним крупные исследователи того времени определили важнейшие физические константы хлорной кислоты и ее водных растворов. В 1881 г. Бертло [9, 10] измерил теплоту растворения в воде безводной кислоты и ее гидратов. Оствальд [11, 12] в 1885 г. измерил электропроводность растворов хлорной кислоты и первый высказал мнение, что она является сильнейшей из известных кислот. Ван-Эмстер [13] в 1907 г. весьма точно определил плотность растворов хлорной кислоты. [c.6]

Аткинс и Монк [24] измерили электропроводность растворов хлорной кислоты в 80 и 90%-ном водном ацетоне в интервале концентраций от 2-10 до 2-10 3 м. Наиболее вероятные зна- [c.108]

Безводная хлорная кислота представляет собой бесцветную, прозрачную подвижную жидкость с вязкостью, по определению Уика , 0,76 СПЗ при 20 °С и 0,563 спз при 50 °С. Она не стойка при обычных температурах, медленно изменяет окраску от желтоватой до коричневой и становится взрывчатой. Электропроводность водных растворов хлорной кислоты изучена Усановичем и Сумароковой , причем найдено, что удельная электропроводность кислоты быстро падает от 0,7828 ом -см в растворе, содержащем 10 мол. % НС1О4, до 0,0105 ом -см - в 100%-ной кислоте. [c.21]

Электропроводность водных растворов перхлоратов лития, натрия и калия при 25 °С была определена Джонсом , который подсчитал, что предельная электропроводность перхлоратного аннона >. =67,32 0,06 сж -ож" г-экв . Путем измерения коэффициентов преломления растворов хлорной кислоты и перхлора-гов натрпя и аммокья Мазучелли и Версилло вывели разницу между молекулярными рефракциями перхлоратного и хлорид-ного анионов, которая составила 6,66 0,06 сж . Матиас и Фнло = установили, что для хлоратов и перхлоратов лития и натрпя молекулярные рефракции хлоратных и перхлоратных анионов, определенные экспериментально при различных концентрациях этих ионов в растворе, соответствуют величинам, полученным теоретически. [c.39]

В резервных элементах жидкими электролитами кроме раствора хлорной кислоты могут служить также растворы борфтористоводородной, кремнефтористоводородной и сульфаминовой кислот. Свинцовые соли всех этих кислот характеризуются высокой растворимостью в воде. Токообразующие реакции элементов с НС1О4 и Н231Рб приведены в табл. 12.2. Коэффициент использования активных материалов достигает здесь 60% (в системе с серной кислотой при коротких режимах разряда он не превышает 10—15%, так как образуется нераствори.мый слой сульфата свинца, пассивирующего электроды). Низкая точка замерзания и хорошая электропроводность электролитов обеспечивает работоспособность системы при температурах до —450 Т и плотностях тока до 20 А/дм . [c.414]

Электропроводность водных растворов хлорной кислоты в широком интервале концентраций и температур измерена Линде [29], Бриквед [11], Усановичем с сотр. [27] и рядом других авто-зов [16, 22, 30]. Наиболее подробные данные получены в работе 11], они приведены в табл. 9. Точность измерений Бриквед составляла 0,17о в интервале температур от 50 до —30° С, менее 1% при —40° и менее 2% при —50 и 60°С. Максимум электропроводности соответствует концентрации хлорной кислоты, равной 36% [29, 30]. [c.14]

Эквивалентная электропроводность > о хлорной кислоты в этиловом и метиловом спирте при 25° С, по данным Марея-Раста и Хартли [26], составляет соответственно 95,2 и 214,2. Степень ионизации НС1О4 в этих растворителях весьма высока — в 0,001 N растворе в СН3ОН а = 0,985, в С2Н5ОН а = 0,940. При добавлении небольшого количества воды к спиртовому раствору хлорной кислоты электропроводность резко падает. Это связа" но, по-видимому, с переходом протона к молекуле воды [c.109]

Однако, если подвергать электролизу воду, насыщенную хлором, то это создает существенные неудобства вследствие низкой электропроводности электролита (требуется высокое напряжение на электролизере — и, следовательно, большой расход электроэнергии). Чтобы повысить электропроводность раствора, подвергаемого электролизу, его готовят путем растворения хлора в конечном продукте электролиза — хлорной кислоте. Для этой цели используют 40%-ный водньш раствор хлорной кислоты, хорошо проводящий электрически ток. [c.61]

Основания, которые являются слабыми в воде, например NH3, в уксусной кислоте оказываются сильными, так как ацетат аммония полностью ионизирован (СНзСОО"КН ). Наоборот, сильные кислоты (кислоты, проявляющие одинаковую силу в водном растворе) в растворах в уксусной кислоте оказываются совершенно различными по силе. Из-за малой диэлектрической проницаемости уксусной кислоты в ней трудно определить константу ионизации этих кислот. Однако при измерении электропроводности были установлены следующие относительные значения кислотности минеральных кислот по сравнению с азотной кислотой, сила которой принята за единицу HNO3 1, H I 9, H2SO4 30, НВг 160, H IO4 400. Раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте можно титровать очень слабые (органические) основания, используя подходящий индикатор (кристаллический фиолетовый). [c.263]

Растворы ароматических сульфокис.чот в полярных растворителях сильно ионизированы [1]. Так, нанример, определение степени ионизации по электропроводности растворов и скорости каталитического разложения этилдиазоацетата, п-толуол- и л-азо-бензолсульфокислот в ледяной уксусной кислоте [1в] показало, что эти кислоты ионизированы слабее, чем хлорная кислота, но сильнее, чем серная. 2,4-Диметоксибензолсульфокислота несколько менее активна, чем серная кислота, но активнее, чем азотная. [c.197]

Усанович и Сумарокова построили диаграмму электропроводности для растворов с концентрацией О—100% H IO4 при 50 °С. Они получили также частные кривые для температур 20 и 60 °С. При рассмотрении кривых электропроводности, температурных коэффициентов электропроводности и зависимости произведения вязкости на электропроводность от концентрации эти авторы сделали заключение, что в жидкой фазе присутствуют MOHO- и дигидраты хлорной кислоты. [c.28]

Смит и Эллиот , применяя в качестве индикаторов а-нафтол-бензоил и о-нитроанилин, вычислили функцию кислотности Гаммета для разбавленных растворов ряда сильных кислот в ледяной уксусной кислоте. Используя данные Колыгофа и Уил-мэна по электропроводности, они подсчитали, что константа диссоциации хлорной кислоты в растворе ледяной уксусной кислоты составляет 9-10 . Это было интерпретировано как результат диссоциации ионной пары. При добавлении к раствору воды устанавливается равновесие [c.32]

Плотность растворов перхлората аммония в воде и в водной хлорной кислоте была определена при 15 и 25 °С. Данные по электропроводности растворов перхлората аммония в безводной синильной кислоте и нитрометане показывают, что к этим растворам применимо уравнение Дебая—Хюкеля—Онзагера. Константа диссоциации перхлората аммония в растворе жидкого аммиака составляет 5,4-10 . [c.41]

Перхлорат палладия. Эта соль, вначале известная только в растворе водной хлорной кислоты, была впервые выделена Лн-вннгстоном в виде расплывающегося, кристаллического тетрагидрата. Ее получили растворением палладиевой губки в концентрированной азотнор кислоте и последующим нагреванием с 72%-ной хлорной кислотой до появления дыма. Был определен спектр поглощения н электропроводность в 1 М растворе НСЮ . [c.58]

Эти ошибки, очевидно, исключены в наших опытах [2] по растворению медной трубки в растворах хлорного железа, где химическим анализом определялась концентрация меди в выходящем растворе, а также в работе Гзовского и Плановского [17], в которых растворение щавелевой кислоты регистрировалось с помощью измерения электропроводности раствора. Результаты всех перечисленных работ, а также обработанные нами данные Кинга с сотрудниками [19] сопоставлены на рис. 20. Из экспериментальных данных мы вычислили значения критерия Стэнтона 81, т. е. отношения коэффициента массоотдачи р к характеристической линейной скорости V. Большинство работ выполнено в условиях внутренней задачи (растворение внутренней поверхности трубки в протекающем через нее потоке) здесь под V подразумевается средняя по сечению скорость потока. Растворение гипса в воде изучалось нами [21 при перемешивании мешалкой, а растворение железа в РеС1з и НСЮ4 и цинка в уксусной кислоте — Кингом [c.238]

Исключительная стабильность триарилметильного карбоний-иона была обнаружена еше в 1902 г., когда было показано, что соответствующие галоидпроизводные и перхлораты ионизируются, диссоциируют и сообщают электропроводность растворам в жидком сернистом ангидриде [1,2]. Далее было обнаружено, что диссоциация перхлоратов совершенно не зависит от природы арильных групп эти соединения рассматриваются как чисто ионные [3]. Диссоциации же галоидпроизводных благоприятствуют электронодонорные группы в пара-полсжении бензольного цикла, а различия электропроводности разных хлоридов указывают на неодинаковую степень их ионизации. Для наблюдения ионов можно использовать данные о электропроводности и спектроскопич ские измерения. Так, три-фенилметильные ионы в концентрированной серной кислоте дают спектр поглошения в ультрафиолетовой области [4]. Аналогичный спектр дают также растворы трифенилметилхлорида и хлорного олова в бензоле [5], трифенилметилхлорида и сулемы в хлорбензоле [6] и трифенилкарбинол на кислотной поверхности алюмосиликата 17]. С помощью ультрафиолетовых спектров можно эффективно изучать (количественно) обратимые реакции с участием карбоний-ионов. В серной кислоте (от средней до высокой концентрации) мн гие арильные карбоний-ионы, по-видимому, находятся в равновесии с соответствующими спиртами [8,9] [c.233]

Дэвис [28] измерил электропроводность хлорной кислоты в пиридине в интервале концентраций от 0,4 до , 2- 0 М. Кислоту вводили в раствор в виде тщательно очищенного перхлората пиридиния. При 25° С Ао = 94,5 степень ионизации в 6,001 N растворе равна 0,740, константа диссоциации /( р = 7,554.10-4. По-видимому, из-за низкой диэлектоической [c.111]

В нитробензоле хлорная кислота довольно значительно ассоциирована— в 0,001 N растворе а = 0,55 [29]. Но все же она-является гораздо более сильным электролитом, чем, например, НС1, для которой в тех же условиях a ii0,01. Предельная электропроводность Яо НСЮд в нитробензоле при 25° С равна 43.. [c.111]

Фтористый уранил очень хорошо растворим в воде (67,3 вес. % при 25 " С) раствор представляет собой сложную систему. Криоскопические данные указывают не на диссоциацию, а скорее на сильную склонность к димеризации в интервале концентрации 0,1—5,0 М. Измерения электропроводности подтверждают это мнение . При концентрации ниже 0,1 М в среде хлорной кислоты ионной силы л=1 происходит образование одноядерного комплекса предельного состава иОгРГ> но-гоядерные же комплексы или ИРд не образуются . По Арлан-ду и Ларссону , константы равновесия для системы. [c.166]

При растворении в амфотерном растворителе — воде или спирте — лишь немногие углеводороды (и ограниченное число их производных) способны реагировать как кислоты и основания, и обмен водорода в СН-связях, наиболее перспективный для выяснения реакционной способности и особенностей строения органических соединений, происходит сравнительно редко. Кислотные свойства веществ очень усиливаются при их растворении в таком протофильном растворителе, каким является, например, жидкий аммиак. Это было ранее показано в работах по кислотному катализу в жидком аммиаке, по электропроводности растворов в нем и другими физико-химическими измерениями (о кислотах и основаниях в жидком аммиаке см. обзор [7]). Уксусная кислота, сероводород и даже п-нитрофенол становятся равными по силе соляной, азотной и хлорной кислотам. Это и понятно все перечисленные кислоты в жидком аммиаке превращаются в аммонийные соли, и фактически реакцию аммонолиза катализирует одна и та же кислота — ион аммония. Такие вещества, как мочевина и ацетамид, практически нейтральные в воде, в жидком аммиаке частично ионизируют и превращаются в ионы С0(МН2)МН", Hз ONH . Названные вещества катализируют реакцию аммонолиза и реагируют со щелочными металлами с выделением водорода. В аммиачном растворе амид калия (сильное основание) нейтрализует слабые кислоты — инден, флуорен, трифенилметан, дифенилметан и т. д. с образованием окрашенных анионов углеводородов [c.38]

Перхлораты свойства, производство и применение (1963) -- [ c.3 , c.23 , c.24 , c.30 , c.35 ]

Перхлораты Свойства, производство и применение (1963) -- [ c.3 , c.23 , c.24 , c.30 , c.35 ]

Повышение эффективности контроля надежности (2003) -- [ c.3 , c.23 , c.24 , c.30 , c.35 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология