Реакции комплексных частиц

РЕАКЦИИ КОМПЛЕКСНЫХ ЧАСТИЦ [c.373]

Основными группами реакций комплексных частиц являются [c.373]

Основные типы реакций комплексных частиц [c.45]

Реакции комплексных частиц можно разделить на четыре основные группы [c.45]

Химия веществ в твердом состоянии охватывает все химические процессы, которые протекают с участием веществ в твердой фазе. Частным случаем таких реакций являются реакции твердых веществ с жидкостями и газами. Реакции твердых веществ имеют некоторые особенности по сравнению с реакциями в растворах. В жидкой фазе, как правило, диффузионные процессы протекают довольно быстро, что способствует сильному сближению ингредиентов реакции, находящихся в растворе в виде сольватированных ионов, молекул или комплексных частиц. Протекание суммарной реакции,. [c.430]

Напишите уравнения реакций образования комплексных частиц или их разложения. Объясните полученные результаты, исходя из равновесия между комплексными частицами и продуктами их диссоциации на составные части, значений констант нестойкости комплексных частиц и произведений растворимости малорастворимых электролитов (см. приложения П1, IV). [c.111]

Роль гомогенных химических реакций в электрохимической кинетике была выявлена впервые в ходе полярографических измерений на капельном ртутном электроде (Р. Брдичка и К. Визнер). При полярографическом восстановлении некоторых слабых органических кислот при небольших pH наблюдается лишь волна восстановления недиссоциированных молекул этих кислот. При увеличении pH высота этой волны уменьшается, а при более отрицательных потенциалах появляется волна восстановления анионов кислот. Высота первой волны ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича для концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Ток этой волны практически не зависит от высоты ртутного столба, что указывает на его кинетическую природу. Последнее подтверждается также высокой энергией активации процесса, соответствующего первой волне. Эти факты говорят о том, что ток первой волны лимитируется скоростью гомогенной химической реакции протонизации А 4-Н+ НА. Ско-. рость электродных процессов может лимитироваться и другими медленными химическими реакциями (дегидратации, диссоциации или образования комплексных частиц). [c.206]

Напишите уравнение реакций образования перечисленных выше комплексных частиц. [c.400]

При повышении температуры могут происходить различные реакции между частицами как во внешней, так и во внутренней сферах комплексного соединения, часто приводящие к изменению координационного числа и степени окисления комплексообразователя. Процессы во внешней сфере чаще всего протекают при низких температурах, а во внутренней сфере — при высоких температурах. [c.229]

Реакции с участием комплексных частиц можно разделить на две большие группы 1) реакции, сопровождающиеся изменением во внутренней сфере 2) реакции, сопровождающиеся изменением состояния комплексообразователя. [c.348]

Скорость этой реакции можно изучать, проводя ее между комплексами с радиоактивным изотопом либо железа (в урав нении реакции он указан как Ре ), либо углерода. Процесс об мена электроном происходит очень быстро, что не позволяет предположить стадии диссоциации, обмена лигандами, их заме щения или образования мостиков. Поэтому единственно воз можный механизм — передача электронов при контакте двух комплексных частиц, осуществляемом непосредственно через ионы N . При перескоке электрона система сохраняется как [c.351]

Обмен комплексного иона со средой лигандами или ионом металла. Реакции обмена позволяют судить о том, лабильна или инертна комплексная частица. К ним относятся следующие реакции. [c.36]

Пусть изомерия двух веществ вызвана изомерией комплексной частицы, входящей в их состав. Обозначим комплексную частицу К, все вещество в целом НА, где А — все частицы, не входящие во внутреннюю координационную сферу. Рассмотрим возможные случаи существования и сосуществования изомеров с точки зрения термодинамики, считая, что все реакции приходят к состоянию равновесия. [c.152]

Для синтеза комплексной частицы необходимо, чтобы в результате реакции изменение энергии Гиббса было отрицательным [c.397]

Исследования в области комплексных соединений привели к установлению ряда общих закономерностей, знание которых позволяет понять и предвидеть направление реакций комплексообразования, устойчивость комплексных частиц и т. д. К числу их относятся закономерности транс- и цисвлияния, правило устойчивости циклов, закономерности термодинамической и кинетической устойчивости комплексов и т. п. [c.271]

Несмотря на то что часто устойчивые комплексные частицы инертны, а неустойчивые лабильны, определенного соответствия между термодинамической и кинетической устойчивостью не существует. Устойчивые комплексы могут быть лабильными, а неустойчивые инертными. Устойчивость комплекса зависит от АО реакции, а лабильность — от его энергии активации. [c.276]

Следует отметить, что понятие реакции комплексообразования, используемое в химической литературе, значительно шире. Под реакциями комплексообразования понимают обычно химические реакции, в которых, в качестве хотя бы одного из реагентов выступает координационное соединение (комплексная частица). [c.277]

В основе классификации таких реакций лежит существование относительно устойчивой внутренней координационной сферы, которая при протекании многих реакций не изменяется и ведет себя как единая многоатомная частица. Вместе с тем определенные превращения могут происходить и с внутренней координационной сферой, например процессы диссоциации. Поэтому реакции с участием комплексных соединений могут быть подразделены на реакции без изменения и с изменением координационной сферы. Для первых из них характерна неизменность комплексной частицы. Они называются внешнесферными и мало чем отличаются от ре- [c.277]

Особенности реакций замещения в координационных соединениях в сильной степени зависят от геометрии (стереохимии) комплексных частиц, электронной конфигурации атома-комплексообразователя, природы лигандов и др. [c.279]

Как мы уже указывали, комплексные соединения во многих случаях проявляют высокую каталитическую активность. Специфичность каталитических функций зависит от того, что, попадая в реакционное пространство комплекса, молекула оказывается не только поляризованной в определенном направлении, но и поставленной в определенные пространственные отношения со своими партнерами по реакции. Этими партнерами могут быть соседние лиганды, и тогда реакция происходит внутри комплекса — его первой координационной сфере. Возможна активация молекулы и ее последующая реакция с частицами внешней — второй — сферы или ионами и молекулами среды. Комплексный ион способен генерировать и радикалы, развязывая таким образом цепной процесс. Важнейшее свойство комплексов в этом смысле заключается в том, что их жесткая дискретная структура является фактором отбора, стимулирующим определенные реакции и направляющим химическую эволюцию по некоторым особым путям. [c.231]

Реакция полной диссоциации комплексной частицы [c.159]

Взаимодействие комплексной частицы с аналитическими реактивами. Пусть реактив 2 быстро и обратимо реагирует в растворе с лигандом Ь или ионом металла М. Рассмотрим реакцию этого реактива в растворе, в который М или Ь введены только в составе ком- [c.51]

Важными частными случаями этой реакции являются, во-первых, реакция образования комплексной частицы из акво-иона, например [c.53]

При оценке пригодности какой-либо реакции для синтеза комплексной частицы необходимо, чтобы было отрицательным изменение изобарного изотермического потенциала [c.183]

Предполагается, что катодные пики всех редкоземельных элементов обусловлены восстановлением молекул воды, входящих в состав комплексной частицы. Найдены коэффициенты диффузии, коэффициенты переноса, константы скорости электродных процессов. Процессы являются необратимым и осложнены предшествующими химическими реакциями. [c.23]

Ири координации изменяются свойства как лигандов, так и иона металла-комплексообразователя. Часто координированные лиганды и ион металла невозможно обнаружить в растворе комплексного соединения при помощи химических реакций, характерных для них в свободном (некоординированном) состоянии, т. к. они находятся в связанном состоянии в составе комплексной частицы. [c.109]

Рассмотрим взаимодействие газообразного аммиака с водным раствором соли никеля. В водном растворе катион N1"" существует в виде комплексного иона [К1(Н20)б] . Взаимодействие этого аквакомплекса с аммиаком происходит в шесть стадий, каждая из которых представляет собой обратимую реакцию и характеризуется собственной константой равновесия. Константы равновесия каждой из стадий образования комплексной частицы называются частными константами устойчивости. [c.111]

Пути и и П1 включают в себя частичную или полную диссоциацию комплексного иоиа, т. е. чисто химическую стадию, протекающую в объеме электролита эта стадия не зависит от свойств электрода. В результате гомогенной химической реакции образуются частицы, которые подвергаются разряду на электроде, т. е. эта реакция предшествует акту разряда. Для пути И специфическим является разряд нейтральных частиц, для пути П1—появление двух чисто химических стадий завершающая стадия (б) цути П1 должна протекать здесь по схеме, приведенной -на рис. 14.5. Для этих двух путей также. появляется необходимость отвода избыточных ионов СЫ от поверхности электрода. [c.295]

Вторичная диссоциация характеризуется наличием равновесия между комплексной частицей, центральным ионом и лигаидами. В этом можно убедиться на основании следующих реакций. Если на раствор, содержащий комплексный ион [Ag(NHa)2]+, подействовать раствором какого-нибудь хлорида, то осадка не образуется, хотя из растворов обычных солей серебра при добавлении хлоридов выделяется осадок хлорида серебра. Очевидно, концентрация нонов серебра в аммиачном растворе слишком мала, чтобы при введении в него даже избытка хлорид-ионов можно было бы достигнуть величины произведения растворимости хлорида серебра (nPAg i = 1,8-10- ). Одпако после прибавления к раствору комплекса иодида калия выпадает осадок иодида серебра. Зто доказывает, что ионы серебра все же имеются в растворе. Как ии мала их концентрация, но она оказывается достаточной для образования осадка, так как произведение растворимости иодида серебра Agi составляет только т. е. значительно меньше, чем у хлорида [c.601]

Внешнесферная частица может быть связана неэлектростатическими силами. Например, катион [Со(ЫНз)5ЫСЗ] + ассоциирует с катионом А +. Ассоциация осуществляется за счет свободного донорного атома 5 у роданид-иона, и связь в значительной мере ковалентна. При внешнесферной координации катиона образуется двуядерная комплексная частица. Реакции ассоциации инертных комплексных ионов приводят часто к образованию двуядерных частиц, у которых одна из половин ведет себя как инертная, другая— как лабильная. Вся двуядерная частица при этом быстро и обратимо диссоциирует на одноядерные. [c.39]

I. Присоединение лиганда к изолированному атому, иону металла или к комплексной частице, например Ni-b4 0 = = Ni( O)4 или реакции плоского фосфипного комплекса иридия (0) с СО [c.373]

Реакция полной диссоциации комплексной частицы [Ag(NHз)2]+ Ае+ + 2МНз характеризуется общей константой нестойкости [c.211]

Если протон в молекуле лиганда связан лабильно, то вся реакция идет быстро и обратимо. Лабильно связанный в лиганде протон имеет высокую скорость обмена со средой. Поэтому исследования обмена комплексной частицы со средо) мечеными атомами водорода, с одной стороны, и мечеными донорными атомами — с другой, дают разные результаты. Критерий лабильности всей частицы получается только при исследованиях второго типа. [c.57]

Титриметрические методы классифицируют по реакциям титрования. Эти реакции могут быть реакциями обмена протонами, обмена электронами, образования малодиссоциированных (комплексных) частиц или образования малорастворимых электролитов. Соответствующие группы титриметрических методов называют кислотно-основным титрованием (протолитометрией), окислительно-восстановительным титрованием (редоксиметриен), комплексометрическим титрованием (комплексометрией) и осадительным титрованием (седиметрией). Отдельные титриметрические методы называются по реагентам, применяемым в этих методах (табл. 9). [c.149]

Для определения /Снест комплексных соединений могут быть использованы реакции обмена между внутренней и внешней сферами соответствующей комплексной частицы. В тех случаях, когда этот обмен протекает достаточно медленно, можно, определяя кинетические характеристики обмена, рассчитать константу нестойкости комплекса. Так, например, была определена константа нестойкости ферро-инового комплекса железа [Ре (Phг)зI + + ЗН" Pe + + + ЗНРЬг+ при исследовании обмена железа между комплексом и внешнесферным Ре2+. [c.174]

Титриметрические методы классифицируются по реакциям титрования. Они могут быть реакциями перехода протонов, обмена электронами, образования малодиссоциированных (комплексных) частиц или образования ма-лорастворимых электролитов. Соответствующие группы [c.585]