Регенерация хлора из соляной кислоты

РЕГЕНЕРАЦИЯ ХЛОРА ИЗ СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ [Зв] [c.419]

Электрохимическая регенерация хлора из абгазной соляной кислоты [c.177]

В ряде химических производств образуются в качестве побочных продуктов значительные количества соляной кислоты и хлористого водорода (заместительное хлорирование органических соединений, производство -металлического магния, фосфорной кислоты и фосфатов и т. д.). Эти так называемые абгазные соляная кислота и хлористый водород содержат различные примеси, что затрудняет использование соляной кислоты в качестве товарного продукта. Одним из путей утилизации абгазной кислоты является ее электролиз с целью регенерации хлора. В промышленности нашел применение прямой электролиз соляной кислоты, в результате которого образуются хлор и водород. [c.177]

В связи с тем, что спрос на хлор и хлорпродукты растет быстрее, чем на каустическую соду, в последнее время вновь возник интерес к разработке и реализации в промышленности способов получения хлора, не связанных с одновременным получением каустической соды. Разрабатываются различные химические методы получения хлора окислением хлористого водорода, регенерацией хлора из хлористого аммония, электролизом соляной кислоты. [c.19]

Для электролиза соляной кислоты разработаны конструкции биполярных электролизеров фильтр-прессного типа [42] на нагрузку до 10—12 кА с числом ячеек до 40 [43]. Установки для электролиза г.оляной кислоты оборудованы в ряде стран [44]. Для снижения напряжения при электролизе предложено добавлять к электролиту соли палладия [45], а также соли меди и железа с деполяризацией катода путем подачи кислорода [46]. Разрабатывается также электролиз НС1 в расплаве смеси хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов [47, 48] с целью снижения напряжения на ячейке примерно до 1,45 В против 1,8—2,0 В, необходимых при электролизе водных растворов. Электролиз соляной кислоты для регенерации хлора и попутного хлористого водорода находит применение в ФРГ, США, Японии и других странах. Однако даже в такой стране как ФРГ, где электролиз соляной кислоты нашел наибольшее применение, доля его в общем производстве хлора составляет около 4% [4]. [c.20]

Регенерация хлора из соляной. кислоты электролизом [c.132]

Регенерация хлора из хлористого водорода электрохимическим методом реализована в промышленных масштабах в процессах электролиза соляной кислоты. Для этой цели разработаны электролизеры Уде, Де-Нора и др.[ 2 . [c.131]

Образующаяся соляная кислота может быть товарным продуктом или использоваться для регенерации хлора [c.111]

Было установлено, что если далее обработка анионита щелочью проводится до уравнивания концентраций исходного и отработанного растворов, то полнота регенерации фильтра, рассчитанная по отношению к ее теоретической емкости, не превышает 50—63% (табл. 1). Малая эффективность регенерации объясняется недостатком щелочи, использованной для обработки смолы. Методика определения конца регенерации титрованием щелочного раствора 0,1 п. соляной кислотой с фенолфталеином, разработанная для смолы, насыщенной ионами хлора i31, неприемлема в данном случае. Выходящий из колонны регенерат, как показали анализы, кроме гидроксильных ионов содержит [c.120]

Одним из рациональных способов использования отбросного хлористого водорода, образующегося при хлорировании органических соединений, является регенерация из него хлора путем электролиза водных растворов соляной кислоты. Получаемый при этом хлор снова используется для хлорирования и других синтезов. [c.350]

В последнее время внимание работников, связанных с хлорной промышленностью, привлекают электрохимические методы разложения соляной кислоты для регенерации из нее хлора. [c.7]

Аппараты для электролитической регенерации хлора из соляной кислоты существенно отличаются от обычных электролизеров с диафрагмой, применяемых для разложения водных растворов хлоридов щелочных металлов, как протекающими в них процессами, так и конструктивными приемами и решения- [c.7]

Разрабатывается способ окисления соляной кислоты азотной кислотой в смеси с серной кислотой в условиях, исключающих возможность образования хлористого нитрозила. Образующуюся в ходе реакции смесь хлора и NO2 разделяют и двуокись азота вновь перерабатывают в азотную кислоту известными способами. По рекламным сообщениям , капиталовложения при регенерации СЬ из соляной кислоты этим методом должны составить 23 тыс. долл. на 1 т/сутки хлора, эксплуатационные затраты — до 27 долл. на 1 т. хлора. [c.268]

На рис. 116 приведена 2 схема установки для получения 32 г хлора в сутки методом электролиза растворов хлорида меди. Электролиз предусматривалось проводить в серии, состоящей из 310 электролизеров на нагрузку 4 ка, регенерацию отработанного электролита—в каскаде аппаратов для окисления одновалентной меди в двухвалентную кислородом воздуха в присутствии соляной кислоты. [c.290]

Так как смола имеет значительно большее сродство к иону хлора, чем к гидроксильному иону, необходимо несколько литров гидроокиси натрия, чтобы вытеснить ион хлора из колонки. Смола имеет большее сродство к карбонат-иону (по крайней мере, в разбавленных растворах), чем к гидроксил-иону, поэтому ионы карбоната продвигаются вниз по колонке более медленно, чем гидроксильный ион, и первая порция фильтрата, свободная от хлорид-иона, является 0,1 М раствором гидроокиси натрия, свободной от карбонат-ионов. Колонку после регенерации соляной кислотой можно использовать повторно. Этот метод не рекомендуется для очистки щелочей от карбонатов. [c.91]

Двуокись марганца может быть получена из низкосортных марганцовых руд солянокислотным способом. Максимальное извлечение марганца концентрированной соляной кислотой из предварительно обожженной при 800° руды достигается в течение 20 мин. При содержании в руде 36,6% Мп и 30,4% Fe в раствор перешло почти 70% марганца и остаток содержал 55,54% Fe и 9,25% Мп. Гидролиз полученного раствора хлорида марганца при 10-кратном разбавлении его водой в присутствии воздуха дает осадок продуктз, содержащего 85% МпО, и практически не содержащего железа Получение МпОг из различных марганцовых материалов через хлорид марганца привлекает все большее внимание. Ойисан способ получения МпОг окислением хлором в щелочной среде осадка Мп(ОН)г, полученного обработкой раствора МпС1г содой Запатентован катионитный способ извлечения Мп + из сернокислого раствора с регенерацией катионита соляной кислотой, кристаллизацией хлорида марганца высаливанием его хлористым водородом, термическим разложением осадка на МпО и НС1 и с последующим окислением МпО кислородом воздуха продукт содержит 55% Мп . Двуокись марганца, пригодную для деполяризаторов в сухих батареях, можно получить обработкой солянокислой вытяжки из восстановленного природного пиролюзита, содержащей 5—25% Мп в виде хлоридов и 0,5—5% свободного НС1, щелочным раствором гипохлорита при охлаждении. После выделения осадка МпОг pH смеси должен быть в пределах 2—5. Осадок промывают и выдерживают длительное время в воде 8 . [c.773]

По методу S ientifi Design o. газообразные хлор, углеводоров и четыреххлористый углерод вводятся в реактор при 500—650 °С. Процесс проводится без катализатора и без подвода тепла извне. Выходящпй газ резко охлаждается 21—36%-ной соляной кислотой, не абсорбированные при этом газы пропускаются через НС1-абсорбер, дающий 20%-ную соляную кислоту, которая снова возвращается в цикл. Газы, выходящие из НС1-абсорбера, подаются на установку для регенерации хлора. Продукты реакции после закалочного аппарата направляются в отстойник. Верхний слой представляет собой соляную кислоту, а из нижнего слоя дистилляцией выделяются четыреххлористый углерод и хлор [194], возвращаемые в цикл. С верха последней колонны выделяется чистый перхлорэтилен. При этом методе практически нет потерь. [c.202]

В связи с быстрым развитием хлорорганического синтеза типа RH-j- b- R l-bH l или R l-bHF- RF4-H 1, получения окиси магния из хлорида магния и других продуктов на ряде предприятий образуется большое количество абгазного хлористого водорода. В связи с этим возникает проблема регенерации хлора из абгазной соляной кислоты. [c.419]

Выбор реагентов для регенерации ионообменных смол в большой мере обусловлен возможностью использования отработанных регенерационных растворов. Так для регенерации катионитовых фильтров, насыщенных ионами Ма+, на хлорных заводах может быть использована соляная кислота, являющаяся побочным продуктом обезвреживания газовых выбросов, а полученные растворы хлорида натрия направлены в производство хлора и щелочи. Отход производства едкого натра, так называемый средний щелок , содержащий смесь гидроксида и хлорида натрия, может применяться для регенерации аниони-тового фильтра, насыщенного хлоридами, и для нейтрализации избытка кислоты в растворе хлорида натрия, полученного смешением отработанных растворов после регенерации катионито-вого фильтра II ступени, насыщенного ионами Ыа+, и аниони-тового фильтра II ступени, насыщенного анионами хлора. На ряде химических предприятий, а также ма предприятиях по производству сульфатной целлюлозы, наиболее целесообразно регенерацию Н+-катиопитовых фильтров II ступени осуществлять серной кислотой, а регенерацию анионитовых фильтров I ступени, насыщенных сульфатами, производить щелочью, получая при этом из отработанных растворов сульфат натрия, используемый в производстве целлюлозы, стекла, красителей и других продуктов. [c.254]

Для получения обессоленной воды содержание ионов Na- в воде, поступающей на ОН -фильтр, загруженный слабоосновной смолой, должно быть менее 0,2 г-экв/м . Слабоосновные смолы поглощают двухзарядные ионы S04 значительно сильнее, чем однозарядные анионы хлора. Поэтому при работе анио-ннтового фильтра до проскока анионов SO4 в слое анионита последовательно протекают два процесса. На первой стадии, за-поршающейся проскоком анионов хлора в фильтрат, в смоле осуществляется обмен ОН -ионов на анионы S04 " и С1 . На второй стадии, начинающейся после проскока анионов С1 , фронт сорбции иопов S04 перемещается по слою ионита в результате вытеснения ранее сорбированных ионов хлора, т. е. >па этой стадии протекает обмен между ионами S04 и С1 . В результате ионы Н+, находящиеся в Н+-катионированной воде, не нейтрализуются и фильтрат содержит свободную соляную кислоту. Таким образом, Н+-катионированную воду можно фильтровать через анионит только до завершения стадии ОН -обмена, т. е. до тех пор, пока pH фильтрата не начнет падать. При работе двух последовательно включенных ОН -филь-тров, фильтр I ступени может работать до проскока ионов S04 , а фильтр II ступени — до проскока С1 -ионов, т. е. до тех пор, пока фильтрат остается нейтральным. Такое разделение смеси анионов 504 " и С1 целесообразно, так как позволяет использовать более высокую обменную емкость анионообменных смол при поглощении сульфатов и при регенерации анионитовых фильтров создает возможность утилизации отрабо-та1шых растворов, содержащих практически индивидуальные соли —сульфат аммония (или натрия) и хлорид, которые более выгодны для утилизации. [c.224]

На рис. 4-14 показана схема рамного фильтра типа Келли. Таки фильтры широко применялись и применяются в настоящее время на многих хлорных заводах. Рамный фильтр с поверхностью фильтрации 100—110 м имеет производительность до 50 м /ч рассола. Фильтрование обычно ведут через ткань бельтинг, покрытую сверху палаточной тканью. При фильтровании рассола с примесью активнога хлора применяют поливинилхлоридные фильтровальные ткани. Для регенерации фильтровальную ткань промывают струей воды и примерно раз в два месяца — ингибированной соляной кислотой. Рамны фильтры требуют для обслуживания большой затраты рабочей силы и труднее поддаются автоматизации, чем насыпные фильтры. [c.215]

На основе сказанного можно сделать вывод, что электролиз растворов Hg l2, по-видимому, позволяет регенерировать хлор из соляной кислоты с меньшими удельными затратами электроэнергии, нежели при прямом электролизе соляной кислоты. Однако необходимость применения дефицитной ртути и возможные потери ртути в процессе производства и особенно на стадии регенерации раствора являются серьезными недостатками этого метода. [c.303]

Химические методы получения хлора окислением соляной кислоты использовались в начале развития хлорной промышленности. Хлор был впервые получен Шееле окислением соляной кислоты двуокисью марганца. Эта реакция лежит в основе метода Велдона, предусматривавшем регенерацию двуокиси марганца. Позже был разработан метод Дикона, основанный на окислении хлористого водорода кислородом воздуха или чистым кислородом. [c.303]

Органические основания вытесняются из катионита при регенерации 5%-ным раствором NH3 в смеси растворителей, состоящей из 80% спирта (этилового или метилового) и 20% воды. При этом концентрация аминов в отработанных растворах может быть доведена приблизительно до 100 г/л. Из таких растворов аммиак и спнрт отгоняют и используют в следующей операции регенерации, а от водной фазы отделяют извлеченные из ионообменной смолы сырые органические продукты для дальнейшей их ректификации. Подогрев регенерирующего раствора (или колонны с катионитом, отключенной на регенерацию) до температуры 35—40° С значительно ускоряет процесс отмывки органических веществ из смолы. В качестве примера на рис. 33 приведена технологическая схема ионообменной очистки сточных вод производства хлоранилина от смесей анилина с хлора-нилином. Сточная вода принимается в сборник /, куда дозируется из мерников 2 соляная кислота для понижения pH до 4—4,5. Подкисленная сточная вода насосом 18 подается иа фильтр 4, где отделяется от выпавших при подкислении взвесей. Фильтрат принимается в бак 5 п со скоростью около 2 м /м ч поступает в блок последо-вательно включенных колонн 6, 7, 8 с общей длиной слоя загруженного в них катионита КУ-2 не менее 3 м. [c.153]

В некоторых процессах продукты электролиза удаляют про-сасыванием их вместе с частью электролита через пористый электрод, чтобы предотвратить попадание продуктов электролиза к электроду противоположного знрка. Таким образом, можно в электролизере без диафрагмы обеспечить хорошее разделение анодных и катодных продуктяв с хорошим выходом по току целевых продуктов. В качестве примера такого использования пористых электродов можно привести электролиз хлоридов меди для регенерации хлора из соляной кислоты [44]. Пористые электроды могут быть использованы и для отделения газов от жидкости в установках электролиза воды для регенерации воздуха в закрытых герметичных объектах в условиях невесомости. [c.41]

После регенерации анионит на фильтре отмывают (скорость фильтрации 4 м/ч) дистиллированной водой до щелочности (по фенолфталеину), не превышающей 0,2 мг X X экв/л, и содержания хлоридов не более 10 мг/л. Затем пропускают титрованный раствор соляной или серной кислоты со скоростью 10 и/ч, отбирая пробы фильтрата по 1 л (250 мл) и определяя в них кислотность 0,01 и. раствором гидроксида натрия по метиловому оранжевому. В случае анио-нирования соляной кислоты в фильтрате определяют и содержание хлоридов цикл за-, канчивают при кислотности фильтрата выше 0,1 мг-экв/л и концентрации ионов хлора [c.575]

При хроматографическом анализе масляных фракций применяют силикагель марки АСК с величиной зерна от 0,2 до 0,5 Л1м. Силикагель, не бывший в работе, предварительно кипятят в 10%-ной соляной кислоте для удаления возможной примеси железа. Затем промывают дистиллированной водой до исчезновения реакции на хлор с AgNOя. Силикагель, отмытый от железа, обрабатывают перекисью водорода, а потом сушат в течение 1 ч при 20 °С и 1 ч при 100 °С, после чего нагревают до 180—200 °С и выдерживают при этой температуре 6 ч. Высушенный силикагель охлаждают в эксикаторе над свежепрокаленным СаС и хранят в герметически закрытой склянке. Отработанный силикагель подвергают регенерации (см. стр. 216). Как свежий, так и регенерированный силикагель проверяют на разделяющую способность (активность). [c.212]

Аналогичное исследование с использованием соляной кислоты в качестве реактивирующего агента проведено в [470]. Содержание бензола в катализатах при дегидрировании циклогексана на исходных образцах отработанных АПК составляло 1—2 мас.%. Окислительно-восстановительная регенерация повысила этот показатель до 20—45%, а дополнительная обработка соляной кислотой — до 28—75%. После обработки соляной кислотой концентрация хлора на образцах катализатора с меньщим количеством серы была выше, чем на катализаторе с большим количеством серы. Авторы предполагают, что присутствие в контакте серы, особенно сульфатной, значительно препятствует введению хлора. [c.180]

Рассмотренные технологические схемы не охватывают все возможные варианты организации процесса огневого обезвреживания сточных вод и других производственных отходов. В частности, не представлены схемы установок, связанные с регенерацией отработанных растворов или получением в процессе обезвреживания ценных технологических продуктов (соляной кислоты — при огневом обезвреживании отходов, содержащих соединения хлора, сернистого натрия — при обезвреживании сернисто-щелочных сточных вод, тринатрийфосфата — при огневой регенерации отработанных растворов ванн обезнсиривания металлов и т. д. ), так как в этих случаях доминирующее значение имеет специфика технологического процесса получения побочных продуктов, а огневое обезврел ивание является вспомогательной операцией. [c.137]

Moness описывает процесс, в котором смесь газообразных олефинов (или крекинг-газа), хлора и водяного пара пропускается в реакционный аппарат, заполненный насадкой. Реакция ведется при температуре 97—100°. В качестве насадки применяют такие вещества, как перекись марганца. Назначение насадки— реакция с образующейся соляной кислотой с регенерацией элементарного хлора. Для взаимодействия с соляной кислотой здесь можно пользоваться также различными другими веществами, например окисью магния или окисью цинка, или такими окислителями, как хроматы или хлорное железо. Продукты реакции состоят из водного раствора хлоргидринов и отделяющегося маслянистого слоя, содержащего дихлоролефины. [c.533]

Исследуется использование твердых полиэлектролитов для регенерации [22] хлора из побочно образующейся при электролизе Na l соляной кислоты для получения соды способом [ 16], при котором ожидается уменьшение напряжения на 0,5 - 0,8 В по сравнению с современным методом электролиза с помощью ионообменных мембран, а также в органическом синтезе, например при восстановлении магеиновой кислоты в янтарную и бензохинона в гидрохинон [23]. [c.353]

Окисление С1 с целью получения СЬ можно осуществлять и и электролизом Соляной кислоты или получаемых из нее хлоридов металлов. В последнем случае регенерацию хлора можно комбинировать с извлечением из руд чистых металлов, в частности порошкообразных. Промышленный электролиз соляной кислоты был- освоен в небольших масштабах в США еще в 30-х годах. В Германии во время второй мировой войны работала опытная установка по электролизу соляной кислоты. В США получены удовлетворительные результаты на полупромышленной установке по электролизу СиСЬ, оборудованной ванной мощностью 4000 а. Электролиз водного раствора СиСЬ ведут при 80°, при плотности тока 11 ajdMP и напряжении на ванне 1,8 в, с графитовыми анодом и катодом [c.411]

Для получения хлора из соляной кислоты используют процесс, состоящий из электролиза раствора СиСЬ и последующей регенерации СиСЬ обработкой смеси u l и соляной кислоты воздухом или кислородом [c.55]

Изложенные здесь данные позволяют сделать вывод, что при электролизе растворо в Hg b регенерация хлора из соляной кислоты, по-видимому, проводится с меньшими удельными затратами электроэнергии, чем в случае прямого электролиза соляной кислоты. Однако необходимость применения дефицитной ртути и возможные ее потери в производственном процессе, особенно на стадии регенерации раствора, являются серьезными недостатками этого метода. [c.296]

Насыщенный рассол самотеком сливается из верхней части сатуратора в бак 3. Из него насосом 4 через фильтр 5 и теплообменник 18 около 70—85% рассола вновь направляется на электролиз. Меньшая часть рассола (15—30%) передается на обесхлоривание и очистку от примесей. Эта часть рассола поступает в смеситель 6, куда одновременно из напорного бака 7 добавляется соляная кислота. Из смесителя рассол подается в колонну 8, где хлор отдувается воздухом, вводимым в нижнюю часть колонны. Далее рассол, содержащий 10—20 мг л хлора, поступает в уравнительную колонну 9. Здесь он обрабатывается непрерывно подаваемым из напорных баков 7 растворами щелочи и сернистого натрия и сливается в приемный бак 10. Далее рассол отделяется в насадочном фильтре 5 от выпавшего осадка сернистой ртути (шлама), передаваемого на регенерацию ртути. Отфильтрованный рассол поступает на очистку от кальция, магния и сульфатов в верхнюю часть центральной трубы отстойника 11. Сюда же подаются реактивы—растворы соды и хлористого бария, щелочь введена в рассол ранее (в уравнительную колонну). Образующиеся осадки СаСОз, Mg (ОН)2 и BaSO уплотняются в нижней части отстойника. Осветленный и очищенный рассол перетекает из верхней части отстойника в бак 16, отсюда перекачивается через фильтр 5 в смеситель 15 для непрерывного подкисления соляной кислотой (из напорных баков 7) и сливается в бак 17. Из этого бака очищенный рассол непрерывно откачивается в общую линию питания электролизеров рассолом, где смешивается с хлорсодержащим рассолом, не подвергавшимся очистке. [c.256]