Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Процессы в растворах комплексных соединений

    Целью данной работы является измерение энтальпии процесса образования комплексных соединений в растворах, установление состава комплексных соединений и вычисление на основании полученных результатов и справочных данных изменения энергии Г иббса и энтропии. [c.74]

    Катализаторы — комплексные соединения переходных металлов. Реакции восстановления, гидрирования, окисления, гидратации ненасыщенных соединений, изомеризации, полимеризации и многие другие в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии комплексных катализаторов. По типу применяемых катализаторов эти процессы иногда объединяют в группу координационного катализа. В качестве катализаторов в таких процессах применяются комплексные соединения катионов переходных металлов. Сюда относятся металлы УП1 группы Ре, Со, N1, Ни, КЬ, Рс1, Оз, 1г, Р1, а также Си, Ag, Hg, Сг и Мп. Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов с -электронной конфигурацией с/ —могут взаимодействовать с другими молекулами, выступая как акцепторы электронов, принимая электроны на свободные /-орбитали, и как доноры электронов. На рис. 200 показано взаимодействие ВЗМО этилена со свободной -орбиталью иона металла (а) и одновременное взаимодействие заполненной -орбитали металла с НСМО этилена (б). Донорно-акцепторное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с я-орбитали этилена, уменьшает электронную плотность между атомами углерода и, следовательно, уменьшает энергию связи С=С. Взаимодействие, обусловленное переходами электронов с -орбитали иона металла на разрыхляющую орбиталь молекулы этилена, приводит к ослаблению связей С=С и С—Н. [c.626]


    Процессы А. и. подчиняются закону действующих масс и другим законам термодинамики. А. и. оказывает большое влияние на термодинамические и кинетические свойства растворов электролитов, играет большую роль в процессах образования комплексных соединений. [c.33]

    Механизм таких превращений не выяснен. Существующие теории изомеризации не могут полностью отразить и объяснить все многообразие процессов, протекающих в растворе комплексных соединений трехвалентного кобальта. [c.178]

    В растворе комплексных соединений наблюдаются сложные превращения. Комплексы-электролиты в растворе претерпевают диссоциацию на комплексный ион и внешнесферные ионы. Этот процесс протекает моментально и нацело  [c.262]

    Такой ход изменения электропроводности растворов комплексных соединений в зависимости от величины и знака заряда комплексного иона объясняется причинами электростатического характера и обусловлен медленно протекающими процессами, к которым относятся  [c.272]

    Я. И. Михайленко — ученик химической школы, возглавляемой гениальным русским ученым Д. И. Менделеевым. Родился Яков Иванович 18 октября 1864 г. в Киеве. После успешного окончания Киевского университета началась его научно-педагогическая деятельность . Его познания в области химии были энциклопедичны. Он читал курсы общей, неорганической, органической, аналитической и физической химии. Научно-исследовательская деятельность Я. И. Михайленко отличалась большой многогранностью. Круг его научных исканий обширен. Исследования Я. И. Михайленко были посвящены той области химической науки (эволюция представлений о строении атомов и молекул теория окислительновосстановительных процессов химия комплексных соединений, теория растворов и т. п.), которая предопределила бурное развитие всех областей химии в последующие годы. [c.3]

    Задача аналитической химии — разрабатывать, совершенствовать и правильно применять разнообразные методы изучения, определения состава и строения соединения. В аналитической химии необходимо уметь применять физико-химические законы — периодический закон и закон действия масс, использовать теорию водных и неводных растворов, комплексных соединений, окислительно-восстановительных процессов, закономерности образования осадков, коллоидных систем и сорбции молекул и ионов. Основные сведения об этом излагаются в курсе общей и неорганической химии. В курсе аналитической химии эти сведения расширены и конкретизированы применительно к ее задачам. [c.5]


    ПРОЦЕССЫ В РАСТВОРАХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.334]

    Вместе с тем комплексообразование не обязательно должно протекать в растворе — комплексные соединения часто образуются и при взаимодействии твердых веществ с газообразными. Например, безводный СаСЬ в атмосфере аммиака дает комплекс состава [Са(ЫНз)8]СЬ. Сущность самого процесса остается при этом той же самой и заключается в присоединении нейтральных молекул к тому или иному иону соли за счет возникающего между ними взаимного притяжения. [c.259]

    Самое появление термина термическая устойчивость связано с особенностями изучения химических реакций разложения твердых соединений. При изучении гомогенных процессов смешивают (при постоянной температуре) растворы реагирующих компонентов. Так изучают реакции комплексообразования (раствор соли металла + раствор комплексообразователя), замещения лигандов (раствор комплексного соединения с каким-либо лигандом и раствор второго лиганда — конкурирующего комплексообразователя), осаждения (раствор соли или комплекса и раствор осади-теля) и т. д. [c.10]

    Равновесия в растворах комплексных соединений изучались А. А. Гринбергом и сотрудниками [2]. На примерах комплексных соединений платины ими разработаны представления о сольватационных процессах в растворах комплексных соединений. Гринберг и Рябчиков [3, 4, 5] потенциометрическим методом изучили равновесие в системах [c.489]

    Исследование каталитических процессов в растворах комплексных соединений. [c.256]

    Каталитические волны, образующиеся в растворах комплексных соединений металлов в присутствии окислителей, относятся к общему случаю каталитических процессов, связанных с регенерацией катализатора в результате сопряженной окислительновосстановительной реакции. Количественная трактовка их была дана в работах [56, 57]. [c.276]

    Совокупность данных но изучению каталитических токов в растворах комплексных соединений, обусловленных сопряженной окислительно-восстановительной реакцией, позволяет сделать некоторые обобщения. Каталитические процессы в системе — — А (А — субстрат) можно разделить на две группы  [c.279]

    Авторы считают, что эта волна отличается от каталитических волн Брдички, образующихся в отрицательной области потенциалов в аммиачных растворах. Однако, по-видимому, нет принципиального различия между каталитическими волнами, которые возникают в кислых и в щелочных растворах комплексных соединений Со(К1) с серусодержащими лигандами. Эти процессы могут быть описаны общей схемой (заряды опущены) [c.281]

    Такое предположение согласуется с величинами устойчивости аммиачных и этилендиаминовых комплексов серебра, значения которых одного и того же порядка [10]. Сорбция катионов исследованными анионитами в гидроксильной форме происходит за счет двух процессов — образования комплексных соединений и образования осадков труднорастворимых гидроокисей. Это подтверждается тем, что сорбируемость катионов анионитами в гидроксильной форме значительно выше, чем их сорбция на тех же анионитах, но в азотнокислой форме. Кроме того, в этих условиях наблюдается сорбция катионов, не образуюш их комплексных соединений с анионитами (табл. 3). Следует отметить, что образование осадков гидроокисей в некоторых случаях имело место в условиях, когда pH контак-тируемого раствора еще но достигал того значения, при котором начинают выпадать в осадок соответствующие растворимые гидроокиси при 0,1 N концентрации раствора соли. [c.64]

    В растворах комплексных соединений существует система динамических равновесий, зависящая от характера растворенного вещества и природы растворителя. Так, комплексы-электролиты в водном растворе подвергаются диссоциации на комплексный ион и ионы внешней сферы. Этот процесс протекает по типу диссоциации сильных электролитов  [c.206]

    В комплексном соединении с о-фенантролином ионы железа при действии у-излучения даже в присутствии воздуха способны только восстанавливаться [А35]. Выход этого процесса при pH 3 составляет 9,7, а в 0,8 н. растворе серной кислоты — 7,8 иона на 100 эв. При этом наблюдается последействие, которое можно приписать медленному восстановительному действию органической перекиси, образующейся при облучении такой системы [L24], При действии а-частиц выход восстановления этих растворов составляет всего около одного иона на 100 эв поглощенной энергии [Р69]. Нейтральные растворы комплексного соединения а,а -ди-пиридила и окисного железа также восстанавливаются при облучении, однако в кислых растворах наблюдается окисление а,а-дипиридила закисного железа [Р70]. Усиление процессов радио-литического окисления с повышением кислотности раствора является общей чертой систем, содержащих соли и комплексные соединения железа. [c.81]


    В настоящее время твердо установлено, что фотохимические процессы в растворах комплексных соединений характеризуются реакциями окисления и восстановления центрального атома и лигандов, реакциями замещения, обмена, изомеризации в координационной сфере для промежуточных состояний таких реакций характерно изменение числа координированных лигандов, изменение геометрии комплексного иона. [c.92]

    Однако, несмотря на успехи фотохимии комплексных соединений единой и достаточно глубокой теоретической концепции, объясняющей все многообразие физико-химических процессов, возбуждаемых действием света в растворах комплексных соединений, пока еще не существует. Использование элементарной теории фотохимических процессов не всегда дает возможность удовлетворительно описать реакции в растворах комплексных соединений ввиду специфики этого класса сложных веществ. Для создания адекватной теории необходим дальнейший размах систематических количественных исследований. [c.92]

    Дан обзор работ академика А. А. Гринберга и его учеников по окислительновосстановительным процессам в растворах комплексных соединений. [c.198]

    В статье дан обзор работ зарубежных и отечественных фотохимиков, исследующих возбужденные состояния и механизм фотохимических процессов в растворах комплексных соединений переходных металлов. [c.199]

    Особый случай представляет осаждение металлов в виде малорастворимого соединения, если ион-осадитель, в свою очередь, способен образовывать с ионами осаждаемого металла достаточно прочные комплексные соединения. При таком осаждении по мере повышения концентрации иона-осадителя в растворе одновременно протекают две конкурирующие реакции— осаждение малорастворимого соединения и образование в растворе комплексного соединения. В начале процесса осаждения преобладает первая реакция и происходит понижение концентрации ионов металла (полнота осаждения увеличивается), далее преобладающей реакцией становится реакция образования растворимого комплексного соединения, сопровождающаяся обратным переходом металла в раствор. Таким образом, концентрация осаждаемого металла в растворе в процессе при-ливания реактива-осадителя проходит через минимум. В качестве примера можно привести реакцию осаждения хлористого серебра. В данном случае протекают следующие реакции  [c.37]

    Комплексонометрические индикаторы. Некоторые органические красители образуют с катионами металлов окрашенные комплексы с гораздо меньшими значениями рКк, т. е. гораздо менее стойкие, чем комплексы, образующиеся с комплексонами, из которых готовят рабочие растворы в комплексонометрии. Такие окрашенные соединения, образующие с определяемыми ионами металлов малоустойчивые комплексы, используют в качестве комплексоно-метрических индикаторов. Окраска комплексного соединения индикатора отличается от окраски свободного индикатора. Поэтому в процессе титрования комплексное соединение индикатора с катионом металла разрушается и индикатор выделяется в свободном виде, при этом происходит изменение окраски титруемого раствора, особенно заметное в точке эквивалентности. Схематически это можно представить следующим образом. до титрования [c.239]

    В растворе комплексные соединения подвергаются изомеризации, причем этот процесс часто протекает не моментально, а во времени. Различия в молекулярной электропроводности цис-и транс-изомеров могут служить в этом случае причиной изменения х во времени. Например, (МНзВг)2Рс1 в растворе переходит Б транс-изомер  [c.277]

    Как изменяется энтропия раствора комплексного соединения при выходе из внутренней сферы молекул растворителя, если этому процессу способствует повы- шение температуры (Сы. пример с r lj). [c.121]

    А. молекул обусловливается действием межмолекулярных сил. Примером А. молекул является вода (НгО) (см. Водородная связь). А. влияет на свойства растворов, играет важную роль в процессах образования комплексных соединений. Астат At (лат. Astatium, от греч. astatos — нестойкий). А.— радиоактивный элемент Vn группы 6-го периода периодич. системы Менделеева, п. н. 85, наиболее долгоживущий изотоп — 8,3 г). Впервые получен в 1940 г. Э. Сегре и др. [c.21]

    Химизм процесса образования комплексных соединений РЬ304 и РЬО с алкилен- и алканоламинами в водных растворах при аминном выщелачивании (иа примере ЕДА) схематично выражается уравнениями реакций  [c.181]

    По мнению авторов, проводивших исследования ранее [18], должно существовать комплексное соединение состава K[Hg( N)з]. Однако на кривых титрования не обнаруживается перегиба, подтверждающего существование такого соединения, характер перегиба кривых указывает на процесс образования комплексного соединения К2[Нд(СК)4]. Конечно, возможно, что при использовании относительно больших объемов реагирующих растворов и при недостаточно чувствительном температурном датчике, Мондэн-Монваль и Пари не смогли заметить достаточного подъема температуры, показывающе- [c.129]

    На основе имеющегося материала но каталитическим токам водорода можно сделать вывод о том, что механизм процесса каталитического выделения водорода в растворах комплексных соединений кобальта и никеля с различными лигандами в основных чертах аналогичен. Основным условием является способность комплекса к протолитическому взаимодействию (протонодонорные или протоноакценторные свойства). Роль ионов кобальта или никеля состоит, с одной стороны, в усилении этой способности, с другой стороны, связана с особенностями их строения и электрохимического восстановления (возможность стабилизации низших валентных состояний, что особенно существенно для проявления каталитического эффекта в щелочных растворах в сильно отрицательной области потенциалов). [c.282]

    Сущность метода новую или бывшую в употреблении медную или латунную капиллярную колонку промывают последовательно 70 мл петролейного эфира, 50 мл бензола, 50 мл серного эфира, 50 мл бензола, 50 мл петролейного эфира, 50 Л л серного эфира, 50 мл метанола, 20 мл 20%-ного метанольного раствора моно-этаноламина, 20 мл 50%-ной уксусной кислоты, 20 мл метанола и 30 мл 20 о-пого раствора моноэтаноламина в метаноле. Затем колонку людифицируют свежеприготовленным концентрированным раствором комплексного соединения меди с моно-этаноламином в метаноле. Процесс нанесения комплекса на внутреннюю поверхность капилляра аналогичен процессу нанесения неподвижной фазы из раствора. [c.21]

    Очень большой прогресс, достигнутый в изучении равновесий в растворах комплексных соединений, по нахождению количественных характеристик процесса комплексообразования, а также по выяснению кинетики и механизмов комплексообразования, не мог не найти отражения в новом издании. То же относится к успехам стереохимии комплексных соединений и к проблемам взаимного влияния координированных лигандов. Новые данные по природе сил комплексообразования заставили распшрить рамки соответствующей главы. [c.3]

    Факт резкой зависимости величины о-в потенциала от природы координированных групп является исключительно важным для понимания процессов, происходящих в растворах комплексных соединений. Мы можем утверждать, что во всех случаях, когда в растворе одновременно присутствуют ионы одного и того же металла, различающиеся по валентности (заряду), а также по природе координированных групп, должны возникать равновесия, прггчем константа равновесия определяется соотношением о-в потенциалов соответствующих систем. [c.415]

    Очень важно иметь сведения о скорости протекания процессов, приводящих к устайовлению равновесий в растворах комплексных соединений. Для многих типичных комплексных соединений установление сольватационных (стр. 422) равновесий протекает очень медленно. В некоторых слзгчаях равновесие устанавливается за конечные промежутки времени лишь в присутствии эффективных катализаторов  [c.456]

    Чистую целлюлозу (из отходов хлопка или из древесины), не изменяя ее химического состава, можно растворить в растворе комплексного соединения — гидроксида тетрамминмеди (И) [Си(ЫНз)4] (0Н)2. Такой раствор впервые получил еще в 1857 г. Швейцер. Немецкий исследователь Фремери в 1898 г. разработал технологию изготовления нового типа искусственного шелка, который получил название медноаммиачного шелка. По этому способу отходы хлопка растворяли в растворе указанного комплекса меди — в наши дни его называют реактивом Швейцера — и после фильтрования и процесса созревания полученный раствор протягивали через стеклянные капилляры диаметром 0,1 мм в слабо подщелоченную воду. В результате получались нити, обладающие замечательным блеском. [c.235]

    Сущность процесса абсорбции окиси углерода раствором комплексного соединения одновалентной меди, согласно исследованиям Форстера и Бланкенберга, Ван-Кревелена и Баанса, описывается реакцией [c.240]

    Это позволяет сделать вывод, что лишь в щелочной среде появляются те особенности, которые характерны для комплексов с комплексонами, т. е. комплексы иона неодима с гидразиндиуксусной кислотой Б кислой области неустойчивы и становятся стабильными лишь в нейтральных или щелочных растворах. Автор представляет процесс образования комплексных соединений р.з.э. с гидразиндиуксусной кислотой аналогично процессу образования соединений с этиленди-аминтетрауксусной (ЭДТА) и нитрилтриуксусной (НТУ) кислотами и приписывает им следующее строение  [c.327]

    Исследование комплексообразования нептуния с трилоном Б показало сильную зав11Симость устойчивости валентных состояний нентунпя от процессов комплексообразования. За счет комплексообразования область устойчивости четырехвалентной формы значительно расширяется. Сиектрофотометрические измерения показали, что в растворе Кр(1У) в присутствии трилона Б заметные признаки перехода Np(IV) Np(V) (появление максимума 988 ммк) обнаруживаются с течением времени лишь при pH выше 6. Наоборот, если готовился раствор комплексного соединения Np(V) с трилоном Б, то при pH меньше 6 — 6,5 во времени наблюдались в спектрах поглощения появление и рост максимумов, отвечающих Np(IV) при одновременном снижении максимума 988 ммк. Этот процесс проходил тем быстрее, чем ниже pH. [c.14]


Смотреть страницы где упоминается термин Процессы в растворах комплексных соединений: [c.62]    [c.38]    [c.132]    [c.149]    [c.244]    [c.202]   
Смотреть главы в:

Задачи, упражнения и вопросы по химии -> Процессы в растворах комплексных соединений




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексные растворы

Комплексный процесс



© 2025 chem21.info Реклама на сайте