Механизм действия активаторов

Активаторами и парализаторами называются вещества, которые способны ускорять или тормозить действие ферментов. Механизм действия активаторов и парализаторов не [c.110]

Физич. и химич. факторы, вызывающие распад вулканизационной сетки при Р. р., действуют, как правило, одновременно. Однако направление и интенсивность распада, а следовательно, структура и свойства регенерата в известной мере зависят от того, какой из этих факторов превалирует. Поэтому варьирование условий Р. р. позволяет в определенных пределах регулировать свойства товарного регенерата. Девулканизацию проводят обычно в присутствии вспомогательных (регенерирующих) веществ, к-рые условно подразделяют на активаторы регенерации и мягчители. Активаторами служат алифатич. и ароматич. меркаптаны и их производные (соли, продукты окисления — дисульфиды), применяемые при химич. пластикации каучуков их количество составляет 0,2—2,0% от массы резины. О механизме действия активаторов регенерации (или ускорителей пластикации) см. Пластикация каучуков. [c.149]

Равновесие сдвигается в сторону диссоциации при добавлении растворителей карбамида или углеводородов и повышении температуры [1—4, 16, 27]. Низкомолекулярные -парафины образуют менее стабильный комплекс, чем высокомолекулярные, однако скорость образования комплекса для них выше. Комплекс образуется в присутствии так называемых активаторов, к числу которых относятся вода, низшие спирты, кетоны, некоторые хлорорганические соединения, а также насыщенные водные или спиртовые растворы карбамида. Существует несколько мнений о механизме действия активаторов в процессе комплексообразования с карбамидом. По данным [3], роль активаторов заключается в удалении неуглеводородных примесей с поверхности кристаллов карбамида, что дает возможность молекулам углеводородов проникать в эти кристаллы. Высказано предположение [29], что сначала структура кристаллов карбамида преобразуется из тетрагональной в гексагональную, а действие растворителей карбамида заключается в осаждении его в тонкоизмельченном виде, что обеспечивает мгновенное образование комплекса с углеводородами. [c.203]

Механизм действия активаторов еще недостаточно выяснен. Предполагают, что активатор (а также носитель) препятствует спеканию мелких кристаллов катализатора. В результате при длительной работе поверхность катализатора и каталитическое действие его не уменьшаются. Во многих случаях активаторы, внедряясь в кристаллы катализатора, нарушают правильное расположение частиц в решетке они как бы разрыхляют поверхность катализатора, вследствие чего усиливается каталитическая активность. [c.144]

Механизм действия активаторов [c.145]

Механизм действия активаторов может зависеть от глубины окисления и условий процесса. В зависимости от специфических особенностей процесса и условий окисления активаторы в одних случаях могут быть составной частью растворителя, подвергающегося сопряженному окислению, в других — представлять собой инициирующие добавки, содержание которых в реакционной смеси соизмеримо с концентрацией катализатора. [c.44]

Что касается непосредственного измерения размеров ССЕ, го этот метод несомненно представляет большой интерес как для объяснения механизма действия активатора, гак и для подтверждения результатов, полученных другими методами. [c.16]

В последние годы выполнены новые исследования, по результатам которых даются более современные объяснения механизма действия активаторов [61]. Активность активаторов, а следовательно и 1> еханизм их действия определяется строением, размерами и распределением электронных облаков молекул. [c.18]

Рассмотренные выше примеры различных типов активирования далеко не исчерпывают всего многообразия механизмов действия активаторов при ускорении каталитических реакций. Несмотря на это, большинство способов активирования гомогенно-каталитических реакций, на первый взгляд совершенно различных, связано с одним общим обстоятельством. Оно состоит в том, что действие любого активатора в каталитическом процессе почти всегда обусловлено его координацией центральным ионом или каким-либо из реагентов. Более того, именно это обстоятельство позволяет целенаправленно влиять на свойства катализатора, изменяя соответствующим образом состав и строение координационной сферы центрального иона. Вот почему проблема активирования в гомогенном катализе непосредственно связана с проблемой взаимного влияния центрального иона и координируемых им лигандов — главной проблемой координационной химии. При этом, как было показано выше, следует иметь в виду возможные изменения реакционной способности на всех стадиях взаимодействия между катализатором и субстратом — осуществления непосредственного контакта между ними, собственно химического взаимодействия, выхода продуктов из координационной сферы катализатора. [c.24]

До сих пор явление активирования гомогенно-каталитических процессов мы рассматривали с точки зрения механизма действия активаторов. Этот вопрос можно рассматривать и с точки зрения энергетики процессов или, точнее, с термодинамической точки зрения. Активатор может облегчать протекание скоростьлимитирующей стадии, например взаимодействие катализатора с субстратом, путем снижения энергетического барьера этой стадии, т. е. свободной энергии активации АО данного процесса. Так как величина зависит от механизма взаимодействия между реагентами, Джонс и Коннор [8] назвали такой эффект кинетическим . [c.43]

Кинетический эффект может проявиться при совершенно различных механизмах действия активаторов, например при уменьшении электростатического отталкивания между катализатором и субстратом или при протекании реакции по новому пути с образованием других промежуточных [c.43]

Настоящая классификация основывается на механизме действия активатора, а не на его химической природе. Поэтому в дальнейшем изложении читатель может найти случаи, когда одно и то же соединение действует по-раз-ному в нескольких каталитических реакциях и вследствие этого встречается в разных группах активаторов. Например, 1,10-фенантролин в одних случаях активирует катализатор, повышая его эффективный заряд [34—94], а в других действует благодаря стабилизации определенного валентного состояния иона-катализатора [77]. Оксикарбоновые кислоты активируют некоторые каталитические реакции по матричному механизму [18, 19, 86], а другие— путем параллельной реакции окисления, направляя реакцию по новому пути [39, 40]. [c.54]

Результаты исследования механизма действия активаторов данного типа были использованы другими авторами для объяснения наблюдавшихся эффектов активирования или при подборе активаторов для определенных каталитических реакций [31—39]. В этих работах получили дальнейшее подтверждение сделанные ранее выводы. Так, Яцимирский и Калинина показали, что ацетилирование гидроксильных групп в молекуле винной кислоты приводит к полному исчезновению эс екта активирования [31]. [c.186]

Наиболее вероятный механизм действия активаторов [27] заключается в том, что, являясь полярными веществами, они способствуют уменьшению межмолекулярных сил взаимодействия молекул твердых и жидких углеводородов. При этом твердые углеводороды высвобождаются из раствора, что благоприятствует образованию спиралеобразной гексагональной структуры карбамида и, следовательно, комплексообразованию. Эта гипотеза объясняет и тот фа кт, что полярные растворители (иекоторые спирты, кетоны и хлорорганические соединения) в условиях комплексообразования легко растворяют жидкие и не растворяют твердые углеводороды, выполняя одновременно функции растворителя и активатора. [c.203]

Механизм действия активаторов можно представить следующей схемой [c.187]

Существуют и другие, менее изученные механизмы действия активаторов [c.35]

Механизм действия активатора может быть самым различным они могут образовывать химические соединения, твердые растворы, могут изменять электрофизические свойства поверхности й т. д. Активаторы могут также увеличивать активность катализатора, развивая и стабилизируя его поверхность. Последние называются структурными. [c.105]

Механизм действия активаторов сложен и окончательно не выяснен. Одной из причин активации катализатора можно считать образование химических соединений из катализатора и промотора, обладающих повышенной каталитической активностью. В образовании этих соединений могут также принимать участие реагирующие вещества или же продукты реакции. Промоторы могут образовать с катализатором твердые растворы, электронная структура которых обусловливает повышенную способность к протонному или электронному обменам. В иных случаях активатор увеличивает поверхность каталитически активного вещества [c.121]

Действие катализаторов может быть намного усилено за счет добавки так называемых активаторов. Так, например, каталитическое действие ионов ванадия в реакции окисления пара-фенетидина хлорат-ионом в тысячу раз усиливается в присутствии анионов некоторых органических кислот щавелевой, лимонной и др. Среди многих возможных механизмов действия активаторов наиболее вероятны два 1) активатор способствует образованию радикалов, 2) активатор образует с катализатором новое малоустойчивое соединение, легко взаимодействующее с реагирующим веществом. [c.43]

Имеется ряд работ [31—34], посвященных выяснению роли и механизмов действия активаторов в гомогенных окислительно-восстановительных реакциях. Получив определенные данные о механизмах исследуемых нами индикаторных реакций и изучив условия протекания этих реакций, мы смогли подобрать активаторы и повысить тем самым чувствительность-разработанных кинетических методов (табл. 6). [c.325]

Скорость полимеризации в присутствии возбудителей перекисного типа может быть значительно увеличена прибавлением специальных веществ — активаторов, способных реагировать с перекисями [41]. Механизм действия активаторов связан с протеканием окислительно-восстановительных реакций. Активатор, реагируя с перекисями, окисляется, а перекись переходит в состояние свободного радикала, который, присоединяясь к молекуле мономера, начинает растущую цепь. [c.310]

Вопрос о механизме действия активаторов в процессе карбамидной депарафинизации до сих пор является дискуссионным. Выдвинут ряд гипотез, объясняющих роль активаторов при комплексообразовании веществ с карбамидом. Так, авторы работ [3, 64] считают, что активаторы пассивируют действие ингибиторов комплексообразования, растворяя карбамид и тем самым препятствуя адсорбции неуглеводородных примесей на го кристаллах. Действие активаторов объясняют их способностью образовать од- [c.216]

Активаторы или промоторы — такие вещества, которые сами по себе могут быть неактивными для данной реакции, но сильно повышают активность собственно катализаторов. Механизм действия активаторов сложен, разнообразен и во многих случаях еще не полностью выяснен. Активация может происходить вследствие химического взаимодействия активатора с каталитическим веществом, в результате которого образуется новое соединение повышенной активности. Активирующие добавки могут образовать с катализатором твердые растворы, обладающие электронной структурой, которая соответствует большей активности. В других композициях активатор увеличивает поверхность каталитически актмного вещества или повышает теплостойкость контактной массы. Он может служить защитой основного катализатора от отравления. Активатор может быть сам по себе каталитически активным для данной реакции, поэтому деление на сложные и активированные катализаторы носит лишь ориентировочный характер. [c.123]

Активаторы или промоторы — вещества, которые сами по себе могут быть неактивными для данной реакции, но сильно повышают активность собственно катализатора. Механизм действия активаторов сложен, разнообразен и во многих случаях еще не полностью выяснен [1]. Активация может происходить вследствие химического взаимодействия активатора с каталитическим веществом, в результате чего образуется новое соединение повышенной активности. Активирующие добавки могут образовывать с катализатдром твердые растворы при этом повышается актиВноСТБ Тсатализатора, В других композициях добавки увеличивают поверхность [c.61]

В заключение следует упомянуть, что металлические ионы встречаются во многих энзиматических системах и ферментативная активность часто зависит от присутствия атома металла. Металл может быть необходимым компонентом активного центра фермента в других случаях необходимо добавлять ионы некоторых металлов для того, чтобы активизировать фермент (различие состоит лищь в прочности соединения) [69]. Как указывает Л. А. Николаев, механизм действия активаторов в большинстве случаев неиз15естен и иногда кажется совершенно загадочным [70]. [c.94]

Механизм действия активаторов объясняется, по-видимому, образованием в ходе процесса неустойчивых ннтеркалированньк соединений графита, распад которых расщепляет фафитовую матрицу, за счет чего увеличивается эффективная площадь взаимодействия. [c.150]

Автор дает определение понятиям активирования и тиватора, рассматривает механизмы действия активатор. и предлагает их классификацию. [c.6]

Проведенная нами характеристика механизма действия активаторов в реакциях декарбоксилирования подтверждается работами других авторов, в частности работой Рунда и Плейна [17], посвященной изучению реакции декарбоксилирования диметилщавелевоуксусной кислоты, катализируемой Мп + и N1 +. Эти авторы нашли, что активирующее действие 1, 10-фенантролина в этой реакции сильнее сказывается в случае катализа ее марганцем (II), чем никелем(П). Причину этого они усматривают в том, что при комплексообразовании с 1,10-фенантролином Мп2+, обладающий меньшим ядерным зарядом, чем N1 +, в большей мере проявляет обратные я-дативные свойства и поэтому в большей мере увеличивает свой эффективный заряд. [c.110]

Изучению механизма действия активаторов посвящен ряд работ П. Р. Бончева, а также ряд наших работ - . [c.34]

Существуют различные точки зрения на механизм действия активаторов. Авторы работ [21] и [84] считают, что оно связано с увеличением диэлектрической проницаемости среды, облегчающим диссоциацию силоксанолята, т. е. смещение вправо равновесия (2.16). Однако при малых концентрациях активатора это объяснение неприменимо. Купер и Эллиот [111] полагают, что активатор (ДМСО) смещает это равновесие вправо благодаря специфической сольватации катиона. [c.47]

Механизм действия активаторов ускорителей изучен еще недостаточно. Большинство исследователей считают, что в присутствии окислов металлов и жирных кислот (стеариновой или олеиновой) и при температуре вулканизации ускорители переходят в солеобразные соединения. Такие соединения, как отмечает Б. А. Дс-гадкин, растворяются в резиновых смесях лучше, чем сами ускорители, в результате чего происходит более интенсивное взаимодействие ускорителей с серой, которая выделяется в активном состоянии. Образование активной серы способствует более быстрому протеканию процесса вулканизации. [c.24]

Изучению активирования ванадия(V) в реакциях окисления п-фенетидина и других субстратов броматом посвящено значительное число исследований, начиная с работ Себеледь [1]. Каталитическая активность увеличивается в 10—100 раз в присутствии различных лигандов — цитратов, салицилатов, тайрона, оксина, галловой кислоты. Механизм действия активаторов различен. Так, карбоновые кислоты при координации к катализатору V облегчают реализацию необходимой [c.63]

Механизм действия активаторов можно уяснить на примере простой полимеризационной системы, состоящей из нитрила акриловой кислоты, воды и перекиси водорода. Скорость полимеризации в такой системе значительно возрастает, если ввести сюда ионы двухвалентного железа, например, в виде закисной сернокислой соли. Ускорение объясняется развитием следующего р да реакций [c.375]

Схема Боттса —- Моралеса описывает также некоторые механизмы действия активатора, когда добавленное вещество повышает скорость реакции. Поэтому ее можно рассматривать как общую схему, описывающую механизм действия модификатора, в котором под модификатором подразумевают как ингибиторы, так и активаторы. [c.79]