Нанесение неподвижной фазы на капиллярную трубку

К нижнему концу при помош,и тефлоновой шайбы подсоединяют капиллярную трубку. Под давлением азота 30 ат растворитель продавливается через капиллярную трубку. Процесс промывки повторяют до тех пор, пока выходящий растворитель не испарится без остатка. В противном случае при прокаливании трубки на стенках образуется жирный слой сажи. При нанесении неподвижной фазы частички сажи могут отрываться и засорять капиллярную трубку. Кроме того, следует позаботиться также о том, чтобы не образовывалась окись меди, которая при пропитке отделяется в виде чешуек от стенок трубки и может засорить капилляр. Даже при давлении 150 ат такие чешуйки меди и остатки масла, смешанные с сажей, не вымываются. [c.313]

При работах с полиамидными капиллярами следует иметь в виду то обстоятельство, что вода и низшие спирты в значительной мере поглощаются этим материалом. При длительном контакте с этими жидкостями внутри трубки под действием капиллярных сил образуются капли. Поэтому перед пропиткой капилляры должны высушиваться при вО"" в потоке сухого газа. Не рекомендуется употреблять воду или низшие спирты в качестве растворителей при нанесении неподвижной фазы. Эти же самые вещества не должны содержаться в анализируемой пробе. [c.314]

НАНЕСЕНИЕ НЕПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ НА КАПИЛЛЯРНУЮ ТРУБКУ [c.322]

Нанесение неподвижной фазы на капиллярную трубку [c.322]

Колонки получают нанесением неподвижной фазы на внутреннюю поверхность капиллярных трубок, изготовленных из нержавеющей стали, стекла и т. д. Трубки имеют внутренний диаметр от 0,2 до 1,3 мм и достигают нескольких сотен метров в длину количество неподвижной фазы составляет —15 мг на 10 м. Прн применении этих колонок следует использовать пробы очень небольших размеров (менее I мкг). Колонки имеют более 100 000 теоретических тарелок и характеризуются прекрасным качеством разделения даже близких по строению изомеров. См. обзор [31], а также работу [32] о заполненных капиллярных колонках. [c.405]

Помимо готовых капиллярных колонок, выпускаемых с нанесенной фазой, потребитель может и сам изготовить стеклянную капиллярную колонку, приобретя для этой цели устройства для вытягивания капилляра и для нанесения неподвижной фазы. В СССР оба эти устройства выпускаются СКВ ИОХ АН СССР. Принцип вытягивания капилляра достаточно прост стеклянная трубка-заготовка с внешним диаметром от 10 до 13 мм и толщиной стенок от 1,3 до 1,5 мм парой роликов подается внутрь печи, где стекло размягчается. Другая пара роликов тянет уже готовый капилляр из горячей зоны затем этот капилляр направляется в изогнутую нагретую трубку, где вновь размягчается, изгибается и на выходе принимает форму спирали, которая наматывается на приемник. Варьирование скоростей вращения подающих и принимающих роликов позволяет изменять размеры получающегося капилляра. В устройстве СКВ ИОХ АН СССР температура в печи может.меняться от 50 до 1Ю0 °С и устанавливается в зависимости от сорта стекла скорость вытягивания капилляра от 3,2 до 5,45 м/мин, диаметр витка спирали 120 мм, отклонение внутреннего диаметра по длине колонки на 50 м не более 0,02 мм при внутреннем диаметре 0,3 мм. [c.119]

В случае идеальной трубки о = 1. Величина а > 1 означает загрязнения или местные сужения капиллярной трубки (места сгибов и сплющивания, наслоения металлической пыли и окислов металлов). Знание состояния трубки важно не столько потому, что стараются избежать применения высокого перепада давления, а скорее из-за того, что местные сужения могут привести к нежелательным явлениям при нанесении, неподвижной фазы, неравномерность пленки которой существенно снижает разделительную способность колонки. [c.319]

Необходимая, длина пробки раствора определяется экспериментально с учетом длины капилляра и толщины остающейся пленки раствора. Но толщина пленки зависит от условий нанесения неподвижной фазы. В соответствии с эмпирическим правилом необходимая длина пробки раствора равна примерно 1 на 100 м капиллярной трубки. Для большей надежности рассчитанную таким путем длину пробки удваивают. [c.325]

Полученную толщину пленки можно определить только по расходу раствора неподвижной фазы. Для этого измеряют длину пробки раствора до и после нанесения пленки. К обоим концам капиллярной трубки подсоединяют отрезки капилляра из пластика длиной несколько метров. Места подсоединений не должны практически иметь мертвых объемов. Лучше всего использовать трубку от инъекционной канюли, на которую надевают пластиковый капилляр. Металлический капилляр впаивают в трубку канюли. После нанесения неподвижной фазы конец капилляра с местом спайки отрезают. Можно также сузить капиллярную трубку на ее концах и надеть на эти концы при нагревании пластиковый капилляр. Предварительно пластиковый капилляр промывают раствором для нанесения неподвижной фазы со скоростью, с которой позднее наносят на капилляр слой жидкости. После этого при помощи шприца для инъекций заполняют раствором непо- [c.325]

В капиллярных колонках неподвижная фаза не заполняет всю внутреннюю полость, а покрывает лишь внутреннюю поверхность трубки, остающейся по существу полой и после нанесения неподвижной фазы. [c.311]

Златкис и Уокер (1963) модифицировали внутреннюю поверхность медного капилляра другим методом. Они наносили на внутренние стенки капилляра металлическое серебро, используя раствор цианистого серебра, или обрабатывали капиллярную трубку 15%-ными водными растворами хлорида золота, тетрахлорида платины, нитрата серебра, изменяя тем самым свойства поверхности. Бихромат калия также оказался пригодным для модифицирования поверхности. Предварительно посеребренные или обработанные бихроматом калия капилляры с неподвижной фазой из н-гекса-декана, нанесенного из 10%-ного или 20%-ного раствора, дали самые лучшие результаты по разделению. Эффективность разделения измерялась числом теоретических тарелок для циклогексана (рис. 12). [c.327]

Колонки ДЛЯ газовой хроматографии могут быть капиллярными и наполненными . Капиллярные колонки представляют собой длинные тонкие трубки, содержащие только одну неподвижную фазу. Наполненные колонки имеют больший диаметр. Их заполняют сорбентом, полученным путем нанесения неподвижной фазы на инертный твердый носитель (например, измельченный огнеупорный кирпич). Аналитические колонки могут иметь длину от 10—15 см до 1—2 км. Наиболее часто применяют колонки длиной от 1,5 до 3—4 м. Для проведения препаративного разделения во избежание чрезмерно больших значений времени удерживания обычно предпочитают колонки умеренной длины (1,5—3,5 м). Хотя существуют приборы, на которых можно работать с колонками очень большого диаметра, обычно удобнее применять для препаративного разделения приборы, снабженные детектором по теплопроводности и имеющие колонки диаметром от 6 до 9 мм. Такие колонки достаточно удобны как для аналитической, так и для препаративной работы. В том случае, если газовый хроматограф имеет детектор, разрушающий пробу (например, пламенноионизационный), то в систему коммуникаций прибора включают делители потока, направляющие меньшую часть пробы к детектору, а остальное — в систему сбора выделенных фракций. [c.458]

Все рассмотренные выше работы были выполнены с обычными набивными аналитическими колонками. Целесообразно также применение химических реакций. Б капиллярной хроматографии, особенно в тех случаях, когда исследуются сложные смеси (и, следовательно, возможно наложение зон образовавшихся продуктов) или образовавшийся спектр продуктов является сложным, X. Г. Штруп-пе [24] использовал реакционную газовую хроматографию совместно с капиллярной хроматографией. В качестве реактора служила алюминиевая капиллярная трубка (600x0,03 см), внутренние стенки которой были покрыты тонким слоем платины. Для нанесения катализатора на внутренние стенки капиллярного реактора использова лась обычная методика нанесения неподвижной жидкой фазы на капиллярную колонку капилляр заполняли эфирным раствором платинохлористоводородной кислоты, перемещая его в течение 15 мин. из одного конца трубки в другой. Затем реактор нагревали при 150° С в токе водорода, при этом платинохлористоводородную кислоту восстанавливали до платины. Процесс гидрирования проводили в потоке водорода при 125° С. Метод был проверен на анализе искусственных смесей углеводородов с т. кип. до 85°С. Показано, что MOHO-,ди- и циклоолефины быстро присоединяют водород по двойным связям, причем углеродная структура ароматических, нафтеновых и [c.62]

Капиллярные колонки — это стеклянные, металлические или пластмассовые трубки ди аметром 0,2—0,5 мм долина их может достигать До 100 м. Их применение повышает эффективность разделения газовой смеси. На внутренней стенке трубки нанесен слой неподвижной жидкой фазы или активного сорбента оксида алюминия, оксида кремния, рафинированной угольной сажи и др. Для. заполнения капиллярных колонок неподвижную жидкую фазу растворяют в легко испаряющемся растворителе. Полученный раствор проталкивают под давлением через капиллярную трубку газом-носителем. После заполнения колонки раствором продол-, жают подавать газ-носитель до полного испарения растворителя. На стенках капиллярных трубок остается тонкий слой неподвижной жидкой фазы. Для нанесения на стенки трубок оксида кремния или оксида алюминия готовят специальные коллоидные растворы и заполняют ими колонки, затем продувают сухим аргоном или другим газом-носителем до полного удаления растворителя. На стенках остается тонкий слой активного сорбента. Отсутствие насадки в капиллярных колонках -позволяет увеличивать скорость потока газа-носителя даже при небольших перепадах давления, а увеличение длины колонки улучшает разделение сложных газовых смесей. [c.210]

До сих пор мало внимания уделялось вопросам переделки газохроматографических колонок с целью приспособить их для работы в приборах ГХ — МС. Предварительные исследования [67] показывают, что хорошие характеристики имеют многоканальные капиллярные колонки. В этих колонках тонкая пленка неподвижной жидкой фазы имеет относительно большую плош адь новерхности, в определенных условиях для них требуется небольшой объем газа-носителя, и перепад давлений в них мал. Такие колонки представляют собой трубки из нержавеюш ей стали (длиной 7,5 м, внешним диаметром 3,2 мм) с насадкой по всей длине из 16-жильного луженого медного провода (диаметр жилы 0,3 мм). Нанесение неподвижной жидкой фазы производят методом, стандартным для капиллярных колонок. При нормальных скоростях газового потока перепад давлений в этих колонках очень мал. [c.203]

Поскольку эффективность и сорбционная емкость капиллярной колонки зависят в первую очередь от равномерности и толщины пленки жидкой неподвижной фазы, то процедура ее нанесения на внутренние стенки капиллярной трубки имеет огромное значение. В ходе развития метода капиллярной хроматографии были выработаны различные приемы, с большей или меньшей вероятностью позволяющие получить высокое качество покрытия. Недостаточно полное познание фундаментальных процессов, лежащих в основе процесса смачивания, особенно при движении слоя жидкости, приводит к тому, что опыт многих исследователей обобщается лишь в форме ряда эмпирических и полуэмпирических правил. [c.74]

Раствор для нанесения неподвижной фазы должен протекать по капиллярной трубке со скоростью, меньшей 6 см сек, так как при более высокой скорости равномерная пленка не образуется. Это можно непосредствешш видеть, если капиллярная трубка изготовлена из стекла или прозрачного пластика, а неподвижная фаза интенсивно окрашена. Например, Штруппе (19626) удалось получить наилучшие и хорошо воспроизводимые результаты по нанесению неподвижной фазы на дедероновые капилляры при линейной [c.324]

В капиллярной хроматографии в качестве хроматографических колонок применяют капиллярные трубки из стекла или другого материала. При плоскостной хроматографии неподвижной фазо]1 служит либо тонкий слой сорбента, нанесенный на плоскую поверхность — стеклянную, алюминиевую, пластмассовую пластинку (тонкослойная хроматография, хроматография в тонком слое сорбента), либо бул1ага —- чаще всего специальная хроматографическая бумага, волокна которой покрыты тонким слоем воды или другой жидкости (бумажная хроматофафия, хроматография на бумаге). Вдоль гьтоской поверхности сорбента (НФ) перемещается за счет капиллярных сил жид]<ая фаза — раствор, содержащий смесь разделяемых компонентов. [c.266]

Особое значение для капиллярной газовой хроматографии приобрели различные виды модифицированных капиллярных колонок. Среди них различают такие, у которых эффект разделения осуществляется за счет адсорбции на химически обработанной внутренней поверхности трубки, и такие, где химическое модифицирование внутренней поверхности лишь создает лучшие условия для образования равномерной жидкой пленки в импрег-нированных капиллярных колонках. Модифицирование в целях лучшего прилипания неподвижной фазы может быть проведено путем образования промежуточного слоя в виде пленки из лака или смолы. Кроме того, возможно нанесение пылеобразного адсорбента или тонкого слоя твердого носителя на стенки капиллярных колонок. На модифицированных капиллярных колонках может быть осуществлена как газоадсорбционная хроматография, так и газо-жидкостная хроматография на полярных неподвижных фазах. [c.322]

Этот раствор, так же как и при нанесении ненодвижной фазы на классические капиллярные колонки, продавливался в виде пробки через капиллярную трубку, а затем медленным током газа главная часть растворителя удалялась из капилляра. После этого колонку нагревали в течение 12 час при 90°, чтобы удалить остатки растворителя из капилляра и дать эпоксидной смоле затвердеть. Затем, как обычно, наносили неподвижную фазу. [c.333]

Хроматографию отличает разнообразие технических приемов. Так, в колоночной хроматографии неподвижной фазой (мелкоизмельченное твердое вещество с развитой поверхностью — адсорбент или жидкость, нанесенная на поверхность твердого вещества и не смешивающаяся с подвижной фазой) заполняют узкие стеклянные или металлические трубки — колонки. Роль колонки может выполнять стеклянный капилляр, внутренние стенки которого обработаны специальным образом или покрыты тонким слоем жидкости (капиллярная хроматография). В плоскослойной хроматографии неподвижной фазой может служить тот же адсорбент, нанесенный в виде тонкого слоя на стеклянную или металлическую пластинку (тонкослойная хроматография), или жидкость, удерживаемая в порах бумаги (бумажная хроматография). Подвижная фаза подается через слой неподвижной фазы под давлением, под действием силы тяжести или капиллярных сил. [c.78]

Наибольшее распространение получил проявительный вариант хроматографии. Хроматографический процесс может быть проведен либо в тоико.м слое (тонкослойная и бумажная хроматография), либо в колонне (колоночная хроматография). П[)о-межуточным является случай, когда тонкий слой неподвижной фазы нанесен на внутренние стенки капиллярной трубки (капиллярная хроматография). [c.7]

Полученный параметр представляет собой отношение заданной уравнением (129) теоретически достижимой высоты, эквивалентной теоретической тарелке, к полученной на опыте при оптимальных условиях высоте, эквивалентной тарелке разделения, /imin(3K n). Чем меньше СЕ, тем лучше прошло нанесение на поверхность неподвижной жидкости. Однако, как показано авторами работы [80], параметр эффективность покрытия , определяемый уравнением (130), является упрощенной моделью реального процесса и не отражает его в достаточной степени. В частности, для малых диаметров капилляров необходимо учитывать диффузию в неподвижной фазе, а также отношение давления на входе и выходе колонки р,/ро- Для идеального тонкослойного капилляра следует обращать внимание также на влияние фазового отношения , емкости удерживания разделяемых компонентов, природу газа-носителя, свойства неподвижной жидкости, стабильность пленки и прежде всего на состояние внутренней стенки трубки. Хотя в практике эксперимента еще не достигнут теоретически предсказываемый предел, за последние 20 лет был проведен целый ряд интересных хроматографических анализов с помощью тонкослойных капиллярных колонок. В качестве примеров можно назвать разделение гомологов анизола (хроматограмма приведена на рис. П.31) и разделение смеси пестицидов (рис. II.32). Изготовление и применение тонкослойных капиллярных колонок может получить дальнейший импульс в своем развитии в связи с появлением гибких кварцевых капилляров. Химическая чистота материала трубки, ее инертная и однородная поверхность, несомненно, дадут возможность проводить анализ полярных веществ и, кроме того, повысить максимально допустимую температуру находящейся в капилляре неподвижной жидкости. В работе Липского и др. [81], указывающей направление дальнейших работ в этой области, проведены разделения на 25-метровой колонке, изготовленной из кварцевых капилляров. Для диметилфенола при /г = 4,5 высота, эквивалентная теоретической тарелке, составила [c.116]

Предлагались и другие способы предварительной обработки, такие, как нанесение на поверхность слоя диоксида кремния [39] или образование ворсистой поверхности [33, 40], но колонки с такими поверхностями относятся скорее к типу ОЗПС, чем к типу ОНПС. Следует ожидать, что такие колонки будут обладать большей емкостью, т. е. содержать большее количество неподвижной жидкой фазы на единицу длины, и следовательно, характеризоваться меньшими значениями р, однако при этом следует ожидать и пропорционального уменьшения их эффективности (см. гл. 1). Большинство исследователей вытягивают толстостенные трубки и получают толстостенные капилляры, например с внутренним диаметром 0,25 мм при наружном диаметре 0,75—1,0 мм. Стандартные стеклянные трубки дают капилляры с более тонкими стенками, например с внутренним диаметром 0,25 мм при наружном 0,5 мм. Те, кто предпочитает толстостенные капилляры, отмечают их повышенную жесткость и прочность те же, кто предпочитает тонкостенные капилляры, утверждают, что такие капилляры более гибки, благодаря чему с ними легче работать, и в частности легче распрямлять концы колонки, с тем чтобы как можно глубже заводить их во входные отверстия детектора (см. ниже). Большая гибкость капилляров из стандартных трубок, по-видимому, представляется удобной тем, кто для нанесения неподвижной жидкой фазы пользуется модификацией способа Голея с нагреванием открытого конца колонки (разд. 3.3) однако этот способ одинаково эффективен как для тонкостенных, так и для толстостенных капилляров. Капиллярные колонки изготавливали и из боросиликатного, и из натрий-кальциевого стекол. Утверждают, что натрий-кальциевое стекло обладает двумя преимуществами оно легче травится- (большинство колонок с травленой поверхностью изготавливают из натрий-кальциевого стекла) и обладает большей гибкостью, благодаря чему колонки из этого стекла реже растрескиваются под действием воздушных потоков в печи и т. д. Однако поверхность такого стекла содержит ионы кальция [c.40]

Идея об использовании капиллярных колонок с пористым слоем на стенках, обладающим резко увеличенной площадью поверхности по сравнению с гладкой стенкой капилляра, высказана уже в самых первых теоретических работах Голея [49]. В 1960 г. Голей [60] сделал первые попытки реализации этой идеи. В первых опытах на стенки капиллярной трубки наносили слой коллоидальной глины, который затем подвергали термической обработке, после чего динамическим способом наносили жидкую неподвижную фазу. В 1963 г. были опубликованы рассмотренные ранее работы Халаша и Хорвата [50, 51], которые применяли статический способ нанесения пористых слоев носителей и активных адсорбентов. При этом внутренняя поверхность капилляра диа- [c.89]

Промежуточный слой может быть выполнен из уже готового материала или осажден на стенках трубки в результате какого-либо химического процесса. Типичным примером являются слои из полибутадиена и политетрафторэтилена, полученные полимеризацией соответствующих мономеров в опытах Гроба [18]. Вначале на необработанную поверхность стеклянных капилляров наносили динамическим способом инициатор полимеризации. Затем через колонку в токе азота продували газообразный мономер. Полимеризация происхбдила в течение нескольких часов, причем толщина полимерного слоя определялась длительностью и температурой процесса. После нанесения жидкой фазы динамическим способом были получены высокоэффективные колонки с исключительно низкой способностью к вторичным адсорбционным взаимодействиям, что позволяло добиться полной симметрии ников даже весьма высокополярных веществ (рис. 33). Промежуточный слой из политетрафторэтилена остается достаточно стабильным, до 200° С и выше. Полибутадиеновый слой разрушается при более низкой температуре, что влечет за собой потерю разделяющей способности колонки. Заслуживает внимания принципиальная возможность формирования таким путем непосредственно на поверхности капиллярной трубки слоя полимерной неподвижной фазы. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология