О кольцах устойчивости

Пиридиновое кольцо устойчиво к действию водных растворов кислот и оснований, однако соли пиридиния, содержащие [c.549]

Как правило, пиридиновое кольцо устойчиво к действию окислителей. Незамещенный пиридин окисляется нейтральным водным раствором перманганата калия (100°С в запаянной трубке) при близительно с такой же скоростью, как бензол, причем процесс расщепления доходит до образовани СО2. В кислом растворе перманганата калия пиридин окисляется медленнее, а в щелочном растворе— гораздо быстрее, чем бензол, что свидетельствует об образовании промежуточного продукта присоединения 0Н к пиридину (стр. 65). [c.62]

Бензольное кольцо устойчиво к воздействию температуры. Бензол при температурах крекинга (450-500°С) не расщепляется, а в основном конденсируется с образованием кокса. [c.99]

Бензольное кольцо устойчиво к действию подавляющего большинства окислителей. Однако алкильные труппы, присоединенные к бензольному кольцу, легко окисляются под действием таких окислительных агентов, как дихромат натрия в серной кислоте, оксид хрома (VI) в уксусной кислоте, перманганат калия или 20—40%-я азотная кислота. Наиболее часто для окисления боковых цепей используют соединения хрома (VI) и перманганат калия. Конечными продуктами окислительной деструкции боковых цепей являются ароматические карбоновые кислоты [c.384]

В следующих разделах на ряде примеров будет показана инертность силии-триазольного кольца. Оно устойчиво к действию фосфора и иодистого водорода при 160° (стр. 345), к расщеплению хлористым бензоилом [279[, к восстановлению различными агентами алюмогидридом лития (стр. 346), водородом над платиной (стр. 332) или никелем (стр. 345), цинком в уксусной кислоте (стр. 332) или натрием в жидком аммиаке (стр. 347). силии-Триазольное кольцо устойчиво также к окислению перманганатом, перекисями и другими реагентами. В концентрированной серной кислоте при 190° происходит полный распад З-метил-5-амино-1,2,4-триазола с образованием аммиака, двуокиси углерода, гидразина и уксусной кислоты [198[. [c.339]

Ранее отмечалось, что бензольное кольцо устойчиво к действию окислителей (не окисляется, например, щелочным раствором перманганата) Для его окисления необходимы или весьма агрессивный окислитель (озонирование-см разд 111) или очень жесткие условия Так, например, окисление бензола до малеинового ангидрида осуществляют кислородом воздуха при 450 °С в присутствии ванадиевого катализатора [c.186]

Водород. Соединения, содержащие внутримолекулярные водородные связи, можно рассматривать как водородсодержащие гетероциклические кольца. Устойчивые пяти- и шестичленные циклы этого типа общеизвестны (примеры I, 2) известны также циклы большего размера (пример 3). [c.259]

Рассмотрим вопрос о характере связей в бензольном кольце. Кекуле предложил (1865 г.) формулу с чередующимися двойными связями. Эта формула объяснила реакции присоединения ароматических соединений. Однако она не могла объяснить, почему бензол более склонен к реакциям замещения и почему бензольное кольцо устойчиво к окислителям. Наличие двойных связей указывает на высокую непредельность, между тем бензол ее не проявляет. [c.398]

Это не означает, что нафталин имеет более ароматический характер, чем бензол, так ка в нафталине пять двойных связей, а в бензоле только три. Таким образом, можно, по-видимому, сказать, что для обоих этих углеводородов энергия сопряжения составляет около 12 ккал на одну двойную связь. Но в то время как бензольное кольцо устойчивее соответствующей несопряженной системы на 36 ккал, на каждое кольцо нафталина приходится в среднем лишь немногим более 30 ккал] это указывает на менее ароматический характер и большую реакционноспособность нафталина. Дальнейшее уточнение теплот сгорания и гидрирования может внести поправку в эти заключения. [c.15]

Предполагая >о, I и б известными, задаются кольцом устойчивости любой формы и определяют площадь Р его сечения и момент инерции / последпего, после чего вычисляют коэффициент В по формуле [c.243]

Циклопарафиновые углеводороды. Циклопарафины с длинными алкильными цепями подвергаются при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью распаду цепей по реакциям такого же типа, как парафиновые углеводороды. Циклопарафиновые кольца устойчивы, и гидрогенолиз колец протекает в малой степени. Циклогексаны Сю и выше распадаются с образованием в основном изобутана и циклопарафина, имеющего на 4 атома углерода меньше, чем исходный. Образующиеся циклопарафины представлены в основном циклопентанамн. При невысоких температурах эта реакция проходит с довольно высокой селективностью (табл. 11.2). [c.279]

С повышением температуры реакции гидрокрекинга усиливаются, при этом происходит разрыв связей С—С, например при деалкилировании, яри разрыве цепей и колец. Бели парциальное давление водорода недостаточно высоко, то одновременно разрываются и связи С—Н, что сопровождается выделением водорода и образованием олефиновых и ароматических углеводородов. Это объясняется также тем, что связь С—С менее прочна и реакционноспособна, чем связь С—Н. Энергия связи С—С составляет от 247 до 263,8 кДж/моль (от 59 до 63 -ккал/моль). В цепях н-алканов связи СНз—СНа несколько слабее неконцевых связей СНг— СН2. Циклопарафиновые кольца устойчивы, и их гидрогенолиз протекает в малой степени. Циклогексаны СюНго и выше распадаются с образованием в основном изобутана и циклопарафина, имеющего на 4 атома углерода меньше, чем исходный. Образующиеся циклопарафины представлены в основном циклопентанами. При невысоких температурах эта реакция, особенно характерная для гидрокрекинга, проходит с довольно высокой селективностью. [c.209]

Пиразольное кольцо устойчиво по отношению к перманганату, при действии серной кислоты — сульфируется, а при действии азотной кислоты — нитруется. 4-Аминониразол, получающийся при восстановлении [c.1004]

Согласно А. Байеру, замкнутые пяти- и шестичленные кольца устойчивы потому, что углеродные атомы соединены в них по свободному направлению своих осей, причем углы между ними остаются неизменны или меняются очень мало результатом этого является отсутствие напряжения в углеродных осях, а следовательно, и устойчивость молекулы. По А. Байеру, неустойчивость двойных и тройных связей объясняется именно напряжением углеродных осей, которые изменили свое направленпе и стремятся вернуться к нему. Это напряжение еще достаточно велико в трехчленном замкнутом кольце, и этим А. Байер объяснял тот факт, что тримети-лен и его производные легче переходят в открытую цепь, чем пентаметилен и бензол. [c.227]

Неполное окисление (КМп04 или К2СГ2О7 в кислой среде). Бензольное кольцо устойчиво к действию окислителей. Реакция не происходит. [c.502]

Для конденсации очень малых количеств Хаслам, Джеффе и Уилс (1961) применяли и-образпую ловушку, заполненную кольцами устойчивого материала (рис. 13, б). После окончания улавливания ее соединяют с небольшим приемником и вещество, конденсирующееся на заполняющем колонку материале, перегоняют в приемник при этом охлаждающий сосуд Дьюара переносят с ловушки под приемник. Конденсирующийся продукт медленно перегоняют при комнатной температуре или при нагревании в зависимости от его температуры кипения. Перегнанный продукт отбирают капиллярной пипеткой после того, как отламывают нижнюю часть приемника, и затем переводят в в кювету. [c.257]

Заместители в положении 3 1,2-бензизоксазольного кольца устойчивы к действию кислот и щелочей [95]. 1,2-Вензизоксазолы со свободным положением 3 подвергаются расщеплению кольца (см. разд. 20.1.3.10). [c.484]

Изотиазольное кольцо устойчиво к действию окислителен и восстановителей, включая смесь азотной и серной кислот, перманганат калия и хромовую кислоту. Например, при реакции соединения [c.506]

Карболиновую циклическую систему можно рассматривать как карбазол, и котором одна из групп — СН = бензольного кольца заменена на — N Поэтому химии карболинов и карбазолов свойственны некоторые общие черты. Метод синтеза карбазолов по Гребе — Ульману (том 3, стр. 235) может быть применен и для карболинового ряда. Он является наиболее общим методом синтеза карболиновых производных. Все четыре простых карболина, а также разнообразные бензокарболины были синтезированы этим способом. Как и в карбазоле, атом азота пиррольного кольца не имеет основного характера. Как карбазол, так и карболины не дают ни одной из характерных цветных-реакций, свойственных пиррольным или индольным производным, не имеющим заместителей в а- или Р-положениях. И карбазольная, и карболиновая цикли ческие системы проявляют ярко выраженный ароматический характер и весьма устойчивы. Соединения, не имеющие заместителей в кольце, устойчивы при перегонке в токе водорода над цинковой пылью карболиновое ядро обычно обнаруживают в продуктах глубокого расщепления сложных природных оснований, содержащих карболиновый скелет. [c.187]

Хотя триазольное кольцо устойчиво по отношению к восстанойителям, однако под действием натрия в бутаноле 1-алкилбензотриазолы превращаются в моноалкил-о-фенилендиамины [148]. 1,4-Диалкил-1,2,3-триазолы, устойчи [c.321]

Практически ненапряженное циклопентановое кольцо устойчиво к действию химических агентов оно подвергается гидроге-нолизу в присутствии катализаторов при температурах выше 300 °С, галогенируется, нитруется, сульфохлорируется и вступает в другие свободнорадикальные реакции замещения водорода в тех же условиях, что и обычные алканы, с сохранением циклопентанового кольца [c.31]

Основное соединение — симметричный триазол — представляет собой кристаллическое вещество (т. пл. 120°, т. кип. 260°). Он обладает очень слабым основным характером, а производные с незамещенной МН-группой образуют соли с металлами. Эти соединения имеют ароматический характер -. триазольное кольцо устойчиво к действию окислителей, а боковые цепи окис.ияются в карбоксильные группы. [c.680]

Постройки из чередующихся атомов В и О в шестичленных кольцах устойчивы и предполагаются как существенные ингредиенты в структурах кристаллических полиборатов и в водных растворах. [c.345]

Пиридиновые соединения окисляются указанным выше способом кепо.пностью. Как известно, не всегда удается количественно определить азот в пиридинах и по Кьельдалю, где окисление проводится концентрированной серной кислотой при кипячении. Трудность в этом случае, очевидно, заключается в том, что пиридиновое кольцо устойчиво к воздействию электрофнльных реагентов. [c.23]

Передача энергии от алкильного заместителя к ароматическому кольцу может заключаться как в переносе энергии электронного возбуждения, так и заряда. Оба процесса энергетически выгодны. Расчеты [224, 225] показывают, что локализованное ао -возбуждение алифатической части молекулы может за время его жизни (— 10" сек) мигрировать на значительное расстояние и безызлу-чательно переходить в ял -возбуждение кольца, устойчивое к диссоциации. Передача заряда возможна внутри молекулы и между молекулами. Эффективная передача положительного заряда от парафинов к ароматическим углеводородам наблюдалась при облучении твердых растворов [115—117]. [c.189]

Алкоксигруппа в положе11ии 4 делает оксазолоновое кольцо устойчивым по отношению к спирту в присутствии щелочи . [c.176]

Синтез бензиловых спиртов прямым окислением боковой цепи энергично действующими окислителями (например, перманганатом калия) может быть осуществлен лишь в тех случаях, когда окисляемый алкилбензол содержит в бензильном положении только один атом водорода (т, е. когда окисляется вторичноалкилбензол), а в ароматическом кольце — устойчивый в условиях реакции электроноакцепторный заместитель [c.194]

Основная структура представляет собой шестиатомное кольцо, устойчивость которого зависит от наличия одной или двух ВО4-групп. Анионы, подобные метаборат-аниону ВдОе или триметабор-ной кислоте В3О3 (ОН)д, в которых нет В04-групп, быстро гидратируются и теряют первоначальную структуру. Тот факт, что некоторые комплексные бораты можно осадить или перекристаллизовать из раствора, еще не позволяет предположить, что такие ионы существуют в растворе, поскольку во время перекристаллизации другие, менее сложные, анионы могут легко рекомбинировать. Ядерный резонанс на ядрах В и другие данные доказывают, что в различных гидратированных кристаллических боратах присутствуют как ВО3-, так и ВО4-ГРУППЫ. [c.89]

Сравнение комплексов (X IX), где Х = (—СНг—)2, (—СНг—)з и (—СНг—) 6, содержащих, соответственно, пяти-, шести- и девятичленные мостиковые хелатные кольца, позволило Шетти [134] проследить влияние размера хелатного кольца на их устойчивость. Тогда как комплексы, имеющие пяти- и шестичленные мостиковые кольца устойчивы и имеют аналогичные электронные спектры, комплекс, содержащий девятичленное хелатное кольцо, значительно менее стабилен и заметно отличается по спектру поглощения. Шетти объясняет низкую устойчивость последнего напряженностью девятичленного хелатного кольца. [c.1997]

Влияние электромагнитных полей па водные системы через ионы, всегда в них содержащиеся, рассмотрено рядом авторов. Л. Г. Сапогин с соавторами [24, с. 18—22] выдвинули гипотезу, основанную на объединении продуктов диссоциации воды — гидроксила и гидроксония в кольца, устойчивость которых была предсказана Лип-пинкоттом [149]. [c.124]

Стабилизация молекулярного веса полиаминотриазолов достигается добавками одноосновной кислоты. В патенте США (Л Ь 2, 512, 667) Монкрифф приводит условия синтеза полиаминотрназола. Смесь 100 вес. ч. дигидразида себациновой кислоты, 2 вес. ч. гидразида уксусной кислоты и 80 вес. ч. воды нагревают при 230" в течение 3 час., производя непрерывно сдувку паров воды и поддерживая в автоклаве давление, равное 3,5 ати. Образующийся на этой стадии реакции полимер имеет характеристическую вязкость 0,30—0,35 и обладает волокнообразующими свойствами. Если этот полимер дополнительно нагревать в течение получаса при температуре 260° при остаточном давлении 10 мм рт. ст., характеристическая вязкость повышается до 0,75, а полимер приобретает способность образовывать волокна, вытягивающиеся на холоду. Триазольное кольцо устойчиво к действию гидролизующих реагентов, однако полиаминотриазолы под действием соляной кислоты превращаются в хлористоводороднз ю соль, представляющую собой желтую маслянистую жидкость. [c.297]

Сопоставив известные к тому времени факты, А. Бяйер в 1885 г. выдвинул свою известную теорию напряжения. Байер рассуждал так для замыкания цикла необходимо отклонить валентности от их нормальной тетраэдрической ориентации. Чем меньще такое отклонение, тем меньше напряжение, тем устойчивее цикл. В согласии с таким представлением находился известный уже в то время экспериментальный факт постепенного повышения устойчивости от трехчленного цикла до пятичленного (это видно, например, по условиям гидрирования, приводящего к размыканию цикла в указанном ряду для этого нужна все более высокая температура). Однако уже для шестичленного кольца факты вступили в противоречие с теорией напряжения Байера шестичленное кольцо устойчивее пятичленного, хотя в плоской модели именно в последнем углы наиболее близки к тетраэдрическим. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология