Электронная интерпретация

Приближенные способы решения уравнения Шредингера для систем, состоящих из многих ядер и электронов, интерпретация полученных решений в удобных и общепринятых терминах и понятиях, изучение и прогнозирование свойств молекулярных систем, новых веществ и материалов является объектом изучения специального раздела химии — квантовой химии. [c.100]

Электронную интерпретацию ароматичности впервые предложил Робинсон, который еще в 1925 г. выдвинул идею устойчивого ароматического секстета электронов. [c.75]

Решительные сдвиги в изучении природы бертоллидов появились только в связи с электронной интерпретацией кристаллофизических и кристаллохимических проблем на основе квантовой теории. Оказалось, что прежний дальтоновский тезис, согласно которому атомная дискретность химических соединений обусловливает также и дискретность химических отношений в этих соединениях, т. е. всеобщую эквивалентность сил химической связи, не может быть обоснован квантовой химией. Было показано, что физическая сущность химического взаимодействия, а следовательно, и химической связи в молекулах сводится к проявлению волновых свойств электронов. А это означает, что о всеобщей эквивалентности попарных химических связей не может быть и речи. Более того, речь может идти лишь о многоцентровых связях и молекулярных электронных орбиталях, которые и обусловливают как непрерывность химических отношений, так и переменный состав химических соединений бертоллидного типа. [c.69]

Электроотрицательность. Понятие электроотрицательности известно в химии более 150 лет, и с развитием учения о строении атомов и химической связи получило электронную интерпретацию. Современное определение этого понятия дал американский ученый Полинг в 1932 г. [c.60]

Цеолиты марки V при введении платины показывают намного более высокую гидрирующую активность, чем ожидается для платины [22]. Такая активность, более характерная для иридия, приписывается электронной недостаточности платины [23]. Карбид вольфрама активен 82] при восстановлении водородом кислорода поверхности и в определенных реакциях изомеризации, которые более типичны для благородного металла, чем для вольфрама. Электронная интерпретация этого явления по-прежнему спорна [83]. [c.130]

Все рассмотренные методы характеризуются точностью 0,1 эв для ионов, у которых кривые эффективности ионизации аналогичны по форме кривым для инертных газов. При использовании специальной аппаратуры для получения моноэнергетического пучка электронов интерпретация ионизационных кривых значительно упрощается и становится возможным обнаружить их тонкую структуру, которая смазывалась при использовании электронов, неоднородных по энергии. Если допустить, как это сделал Никольсон [1485], что все ошибки обусловлены различием форм кривых эффективности ионизации, а это различие является следствием неодинакового участия высших энергетических уровней ионов в образовании ионизационных кривых, то точность определения будет возрастать при использовании любого метода, обеспечивающего возможность исследования тонкой структуры кривой. В ранней работе Ноттингема [1524], использовавшего энергетически однородный электронный пучок, была выявлена тонкая структура кривой эффективности ионизации ртути вблизи ионизационного потенциала. Было также показано, что если для ионизации использовать не термические электроны, а фотоэлектроны, тонкая структура проявляется более отчетливо [1631,1969] несмотря на то, что аппаратура не предусматривала возможность анализа по массам. Недавно Кларк [346] использовал для получения моноэнергетического пучка электронов 127-градусный электростатический селектор по скоростям он показал, как с изменением распределения электронов по энергиям изменяется кривая, которая в большинстве случаев становится прямолинейной с небольшим изгибом по мере приближения к потенциалу появления. В наиболее благоприятных случаях возможно получить результаты с точностью 0,02 эв, не зависящие от чувствительности регистрации в диапазоне от 10 до 1. [c.480]

Все эти сходные между собой гипотезы не могли служить основой для электронной интерпретации широкого круга явлений органической химии. [c.97]

Электронные теории органической химии возникли в результате слияния классической теории химического строения и теорий сродствоемкости с новыми, а для своего времени — новейшими направлениями физики, связанными с электронной интерпретацией строения вещества. До известной степени физика дала ответ на три вопроса, представлявшие огромную важность для классической теории химического строения — о природе валентности, о природе химической связи и что, может быть, было самым главным для органической химии — о природе взаимного влияния атомов в молекулах. [c.56]

Такова первая электронная интерпретация схемы образования промежуточного комплекса согласно Кекуле (см. выше). [c.67]

Таким образом, мы можем констатировать, что хотя Льюис полностью принимает идею гомеополярной ( неполярной ) связи, его электронная интерпретация этой связи в 1913 г. еще совсем не напоминает ту ее трактовку, которую он дал три года спустя. [c.85]

В развитие идей Бутлерова и Марковникова в химии была создана и успешно развивается электронная интерпретация природы взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах. [c.45]

Вначале широкое распространение получила формальная электронная интерпретация воззрений Кекуле — Тиле. Она свелась к положению о смещении электронов двойных связей, которое в замкнутой сопряженной системе бензола приводит к выравниванию связей, соединяющих в бензольном кольце атомы угле- [c.100]

В качестве прид ера электронной интерпретации вернеровских комплексов мы можем обратиться к аммиакатам кобальта, о которых шла уже речь в гл. I. В [Со(МНз)в] С1з ион кобальта является акцептором и образует максимальное число ковалентных связей, а именно— 6 (Вернер назвал бы это координационным числом), координируясь со свободными парами электронов шести молекул аммиака, являющихся донорами. Обратившись теперь к [Со(МНз)5С1]С1.г, мы можем сказать, что ионы хлора, имеющие полные октеты, могут действовать как доноры аналогично молекулам аммиака и могут, следовательно, вытеснять одну молекулу N1-13 или более из координационной сферы. Таким образом, как уже указывал Вернер, ионы и нейтральные молекулы люгут играть одну и ту же роль в координационной сфере. Однако электронная теория накладывает определенные ограничения на этот процесс вытеснения, а именно, что для координации с ионом кобальта атом или молекула должны иметь необобщенную электронную пару, чтобы получить возможность действовать в качестве донора. [c.60]

Таким образом, проблема электронной интерпретации скоростей реакции значительно упрощается, когда Р2 имеет постоянную или приблизительно постоянную величину. Только при этом условии мы можем с уверенностью применять те принципы теории английской школы, которые имеют дело с энергией активации. Кстати говоря, теперь должно быть ясно, что Хиншелвуд с сотрудниками имели полное право выражать Е через одну только потенциальную энергию, как это было сделано на рис. И, поскольку они сделали допущение, что член РЕ имеет практически постоянную величину. [c.243]

Здесь необходимо повторить замечания, сделанные в предисловии редактора. касающиеся глубокой связи проблемы Марковникова с идеями, развиваемыми в этой главе. По существу представления об электронных смещениях являются современной электронной интерпретацией этой проблемы (подробнее [c.519]

Принимаем, что описанные ниже отношения достоверны на молекулярном уровне и применимы нри условии, что ковалентные связи имели бы свойства проволоки. Ток будет описан как поток положительных зарядов, если специально не требуется электронная интерпретация. [c.219]

Штарк близко подошел и к электронной интерпретации одной из важнейших проблем классической теории химического строения — природы взаимного влияния атомов. В его формулировке речь идет [c.61]

Электронную интерпретацию схемы Тиффено дал Ингольд- [c.210]

Легкость взаи.модействия олефинов с хлористы.м алюмпние.м становится еш,е более понятной, если учесть их ненасыщениосп,, Олефин обладает неподеленной электронной парой, А1С1з—электронным секстетом поэтому комплекс Густавсона в электронной интерпретации образуется следующим образом [c.332]

Электронная интерпретация М п предполагает, что бопее электроположит часть полярной молекулы присоединяется к кратной связи таким образом, чтобы образовался более устойчивый карбе1шевый ион (независимо от того, образуется или нет в действительности такой ион как промежут продукт р-ции присоединения) Анализ распределения элек тронной плотности в молекуле алкена (рассмотрение индуктивного и мезомерного эфс кта) не всегда позволяет однозначно предсказать ориентацию присоединения Привлекаемые иногда для этого представления о сверхсопряжении также не дают приемлемого объяснения [c.651]

Возможности мультиплетной теории далеко не исчерпаны. Она продолжает интенсивно развиваться. Пути ее дальнейшего развития нам кажутся достаточно очевидными. Главные из них должны проходить 1) по линии связи со всеми разделами теории катализатора, а именно в поисках связи уравнения (5) с теорией пересыщения и статистической теорией широконеоднородных поверхностей в определении связи между энергетическими и геометрическими отношениями мультиплетного комплекса, с одной стороны, и электронно-ионной структурой катализатора— с другой 2) по линии связи с электронной теорией катализа в будущем так или иначе для всех стадий катализа должны быть даны электронные интерпретации 3) по линии выяснения причинной обусловленности (с термодинамической, кинетической и электронной точек зрения) тенденции к многоточечной промежуточной хемосорбции >в гетерогенном катализе 4) в направлении определения путей перехода от многоточечной промежуточной хемосорбции к одноточечной и в соответствии с этим в определении связи между мультиплетной теорией и цепной. [c.313]

Обычные структурные формулы, как известно, должны выразить лишь тот факт, что между атомами, соединенными валентными штрихами, существуют какие-то (более или менее) тесные взаимоотношения. О природе этих валентностей ничего не говорится. Электронная теория учит, что следует резко различать два вида валентностей. С одной стороны, существуют истинные связи, вызванные обобщением электронных пар (ковалентные связи), с другой — чисто электростатические ионные отношения, как в молекуле ЫаС1 (электровалентные связи). Атом азота может обладать лишь четырьмя ковалентными связями так называемая пятая валентность азота всегда является ионной. Следуя этой точке зрения, можно дать электронную интерпретацию формулы (2), которая, в зависиглости от того, считают ли ионной связью связь среднего атома азота с другим азотом или с атомом углерода, выражается формулой (4) или формулой (5). [c.92]

В рассматриваемой работе в зачаточной форме намечена та зависимость между электросродством элементов и их положением в периодической системе, которую впоследствии с большим успехов разработал Абегг. Так, Абегг и Бодлендер отмечают, что в горизонтальных рядах, идя от элементов первой группы направо, замечается уменьшение сродства к + заряду и увеличение сродства к — заряду. Ряд Ьг, Ве, В, С, N. О, Р начинается с сильно электроположительного щелочного металла и оканчивается сильным электроотрицательным галоидом [там же, стр. 142]. Так впервые была дана электронная интерпретация понятия об электроотрицательности атомов. В вертикальных рядах, согласно Абеггу и Бодлендеру, сверху вниз наблюдается увеличение + электросродства. Относительно углерода Абегг и Бодлендер пишут, что этот элемент имеет довольно индифферентный характер возможно, что причина непринятия им заряда лежит в том, что он относится одинаково и к —и к —. Отрицательный характер фенильной группы и непредельных радикалов указывает, что углероду принадлежит скорее [c.14]

Первые попытки объяснения реакционной способности органических соединений базировались на электронной интерпретации окислительно-хюсстановительных процессов. В развитии новых взглядов большая заслуга принадлежит русским химикам Л. В, Писаржевскому и А. М. Бер-кеигейму. Эти идеи в дальнейшем привели к концепции об электронодо-норной и электроиоакценториой (нуклеофильной и электрофильной) реакционной способности органических молекул, полностью сохранившей свое значение и успешно развиваемой в наши дни. [c.22]

Проведенное в докладе рассмотрение современного состояния учения Бутлерова—Марковникова приводит к заключению, что в развитие идей Бутлерова и Марковникова в химии была создана и успешно развивается электронная интерпретация природы взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах. Далее отмечается Эта интерпретация основывается на положении, что химические свойства молекулы зависят от строения ее внешней электронной оболочки. В качестве первого приближения электронную оболочку можно характеризовать распределением плотности ее заряда и ее способностью к деформации под влиянием различных факторов. Подобная характеристика электронной оболочки является приближенной, в частности потому, что при таком рассмотрении не могут быть достаточно полно учтены квантовые свойства электронов. Тем не менее применение уже этих приближенных представлений дало возможность сделать важные обобщения, объяснить многие известные закономерности, найденные на опыте, и предсггазать новые факты . Таким образом, в докладе придается большое значение распределению электронной плотности в молекзтае, так как электронная плотность в молекуле данного вещества распределена вполне определенным образом в соответствии с ее химическим строением. Вместе с тем указывается, что о характере распределения электронной плотности в молекуле монсно судить на основании изучения ее химических и физических свойств. При рассмотрении перспективы дальнейшего развития теории строения в докладе оиять-таки отмечается, что требуются более точные знания распределения электронной плотности в молекулах, от которого зависят их многие химические свойства. Наряду с химическими методами исследования электронной плотности рекомендуется усовершенствовать и развивать различные физические методы. [c.195]

Дискуссия ярко продемопстрировала недостаточное в недалеком прошлом внимание советских химиков к развитию теории строения и задерншу в разработке прогрессивных направлений в результате некритического увлечения порочной теорией резонанса. Мои но отметить, что в настоящее время достигнуты первые успехи, преимущественно качественного характера, в развитии идей А. М. Бутлерова и В. В. Марковникова об электронной интерпретации природы взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах органических соединений. Эти идеи ноддерн аны подавляющим числом участников совещания. [c.372]

Ограниченность знаний о характере химической связи и природе валентности наложила отпечаток и на другие электронные теории и гипотезы начала нынешнего столетия (Фрэй, Фальк и Нельсон, Форлендер). Сходные друг с другом, эти гипотезы не могли служить основой для электронной интерпретации широкого круга явлений органической химии. [c.100]

Еще лучше можно понять электронную интерпретацию реакции омыления с помощью данных табл. 3. Хотя введение одной фенильной группы в альд5а-положение в уксуснозтиловый эфир понижает [c.449]

Трудно отыскать для этого различия какую бы то ни было электронную интерпретацию действительно, нет никаких причин, по которым радикал-ионы XXIX, обра-зовавщиеся из XXVIII, не могли бы димеризоваться в семидин (XXX). [c.246]

В 1951 г. Хиншелвуд [205] попытался дать единую электронную интерпретацию влияния строения углеводородов на скорости разветвления и первичной реакции КН - - 0 В Ц- НОа. Кислород под влиянием углеводорода испытывает превращение 0=0 —О—О—, т. е., как писал Хиншелвуд, электроны вытягиваются из связи, поэтому начальную стадию облегчает частичный положительный заряд в молекуле В—Н. Метильные группы, способствуя стеканию электронов к С—Н-связи, препятствуют взаимодействию с кислородом. Увеличение электронной плотности связи 0—0, наоборот, способствует стабилизации перекиси [206, 207]. Устойчивость перекисей увеличивается в ряду НО—ОН, СН3О-ОН, С2Н5О-ОН, (СНз)2СНО-ОН, (СНз)зСО—он. Предположение о таком характере зависимости между строением перекисей и силой связи О—О получило экспериментальное подтверждение [208, 209]. [c.249]

Электронная интерпретация простых реакций на поверхности металлов, не всегда еще являющаяся удовлетворительной, оказывается все же плодотворной, например при объяснении найденных Биком, Элеем и Швабом соотношений между электронной структурой катализатора и его активностью [2]. Когда же исследуются реакции на окислах, то ненадежность такой интерпретации значительно возрастает и, хотя о типе окисла и о каталитической активности можно сделать некоторые обобщения [3], установление точных зависимостей еще невозможно. Нам кажется, что, помимо экспериментальных трудностей в определении и воспроизведении чистой поверхности окисла, это частично объясняется тем, что не учитывается возможность участия кислорода, входящего в состав кристаллической решетки и расположенного на поверхности катализатора, в каталитических реакциях, включающих в качестве реагентов кислородсодержащие газы. [c.238]