Алюминия окись для дегидратации спиртов

АЛЮМИНИЯ ОКИСЬ для ДЕГИДРАТАЦИИ СПИРТОВ. [c.39]

АЛЮМИНИЯ ОКИСЬ для ДЕГИДРАТАЦИИ СПИРТОВ (I, 19). [c.19]

Дегидратация спиртов часто происходит с меньшими осложнениями, если ее осуш,ествлять путем пропускания спирта над катализатором. Катализатором в этом случае служат окись алюминия или прокаленные квасцы. Считается, что дегидратация в присутствии окиси алюминия осуществляется в тех местах поверхности катализатора, где имеются связи А1—О—Н. Переходному состоянию процесса приписывают структуру восьмичленного цикла [c.234]

Реакция дегидратации спиртов (катализатор окись алюминия) [c.182]

Известно, что окись алюминия содержит центры различной кислотной силы [17, 25]. Слабокислотные центры ответственны за дегидратацию спиртов, среднекислотные — за перемещение двойной связи в олефине, сильные — за его скелетную изомеризацию. На 1 см поверхности АЬОз имелось сильнокислотных центров, в то [c.152]

Как уже упоминалось, окись алюминия часто используется как носитель катализаторов. Она имеет кислые свойства и способна катализировать такую реакцию как дегидратация, если ее не нейтрализовать щелочью. Таким образом, при получении спиртов посредством гидрирования альдегидов или кетонов может произойти дегидратация спиртов, если в катализатор не включить щелочь. Могут добавляться и другие, менее основные окислы (как ZnO), но при этом должна быть принята во внимание возможность их восстановления с образованием менее активного сплава с активным металлом. В зависимости от температуры реакции это может являться достоинством или недостатком. [c.32]

Дегидратация спиртов Окись алюминия (оптимальная активность при содержании воды 5,5 /д) 2454 [c.128]

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Дегидратация спиртов Окись алюминия, каолин Этилат алюминия, этилат каолина 219, 121 [c.41]

Одинаково хорощие адсорбенты не являются одинаково эффективными катализаторами для одной и той же реакции. Двуокись кремния и окись алюминия (кремнезем и глинозем) — хорощие адсорбенты, адсорбирующие почти равные количества воды, однако по-разному ведущие себя при дегидратации спиртов. С другой стороны, иногда каталитическую неактивность вещества приписывают недостатку адсорбционной способности в отношении реагирующего компонента системы. [c.113]

Дегидратация спирта при температуре 354° через 25 минут получен максимальный выход эфира (55%) при температурах 269 и 300° через 1 час пол) ен выход 82,2% и 73,5% Окись алюминия (осаж,денная из разбавленного раствора азотнокислого алюминия аммиаком и высушенная в течение 18 часов при 240- 250°) 57 [c.128]

Дегидратация спиртов Окись алюминия (приготовленная из алюмината натрия осаждением соляной кислотой или из сульфата алюминия осаждением аммиаком) 45 [c.128]

Дегидратация спиртов Окись алюминия (максимальная активность три возрасте катализатора между 42—64 днями от момента приготовления) 1693 [c.128]

Катализаторы, ускоряющие реакцию дегидратации спиртов до олефинов. катализируют и конденсацию спиртов с образованием эфиров. Однако реакции конденсации протекают при несколько более низких температурах. Наиболее пригодными катализаторами этой реакции являются серная кислота (жидкая фаза) и окись алюминия (твердая фаза). В случае ароматических спиртов нельзя в качестве катализатора применять серную кислоту, поскольку она сульфирует ароматические соединения. Типичными условиями конверсии этилового спирта в диэтиловый эфир является температура 240, в то время как образование этилена протекает при 300 [688, 689]. Для превращения высших спиртов в эфиры требуются более мягкие условия. Так, превращение алш.лового спирта катализируется сульфатом алюминия. [c.194]

Лабораторные способы получения олефинов в большинстве своем являются реакциями отщепления. Важнейший из этих способов— дегидратация спиртов (отнятие воды). При нагревании спиртов с водоотнимающими веществами (концентрированная серная или фосфорная кислоты) или пропускании паров спиртов над такими катализаторами как каолин, окись алюминия, окись тория, при повышенной температуре идет отщепление воды. Так из этилового спирта получается этилен [c.67]

В реакции дегидратации спиртов корреляция каталитической активности окислов с их полупроводниковыми свойствами не наблюдается, что было объяснено другим (кислотным) типом катализа [221. В связи с этим интересно отметить, что окислы непереходных металлов, бора и алюминия имеют самые широкие запрещенные зоны из всех окислов табл. 2, а также высокие значения т]. Возможно, этому они обязаны наличием каталитической активности в изомеризации алканов, вопреки замкнутым внешним оболочкам ионов В + и АР+ и, может быть, именно эти свойства делают окись алюминия тем носителем, на котором так часто проявляется каталитическая активность веществ, неактивных в изомеризации в виде индивидуальных соединений. [c.31]

С начала текущего столетия каталитическая дегидратация спиртов стала производиться преимущественно в газовой фазе методами гетерогенного катализа, так как по сравнению со старыми способами эти методы допускают продолжительную непрерывную работу без существенных затрат катализатора. Методы гетерогенного катализа спиртов были впервые разработаны Ипатьевым (см. гл. П), предложившим универсальный катализатор дегидратации — окись алюминия. Сабатье и Мэйл позже (1907 г.) подробно исследовали способность многих окислов производить дегидратацию и дегидрогенизацию. Они установили [144], что исследованные катализаторы, применявшиеся к разложению этилового спирта при 340—350° С, можно разделить на три группы (см. табл. 2, стр. 286). [c.287]

Отнятие воды от спиртов (дегидратация спиртов). Спирты при нагревании в присутствии водоотнимающих катализаторов (серная кислота, фосфорная кислота, окись алюминия, хлористый цинк) теряют молекулу воды с образованием олефина. Этот метод в силу своей простоты длительное время применялся для получения этилена из этилового спирта [c.37]

Удобнее более новый способ получения этилена — путем непосредственной дегидратации спирта, при пропускании его паров через нагретую окись алюминия или другие дегидратирующие вещества, по схеме [c.69]

Банкрофт [11] объяснял отрицательный катализ нежелательной ориентацией молекул, которая может произойти, когда два более или менее полярных вещества адсорбируются таким образом, что реагирующие части повернуты дрЗ от друга. Были попытки [40] объяснить каталитическую дегидратацию С помощью окиси алюминия ее способностью соединяться с водой с выделением тепла и способностью выделять воду при определенных физических, в частности температурных, условиях. Эта реакция второго порядка и происходит с большой скоростью, но для этого окись алюминия должна содержать максимальное количество адсорбированного спирта. Недавно Гишар [42] выдвинул новую точку зрения он указал, что при дегидратации спирта на окиси алюминия образовавшаяся вода почти полностью адсорбируется на катализаторе при этом дегидратация спирта имеет до некоторой степени двувариантный механизм адсорбции, при котором повышенная адсорбция спирта благоприятствует ускорению реакции дегидратации окисью ал4оминия. Он получил изотермические и изобарические кривые адсорбции для спирта, эфира и водяного пара на окиси [c.112]

Получение из этилового спирта по С. В. Лебедеву (1874— 1934 гг.). Процесс состоит в одновременном дегидрировании и дегидратации спирта, осуществляемых на смешанном катализаторе (окись цинка и окись алюминия с небольшими добавками других веществ) [c.95]

Несмотря на то что окись алюминия является прекрасным и щироко распространенным катализатором дегидратации спиртов, в литературе отсутствует единое мнение относительно механизма этой реакции или природы непредельных продуктов. Например, алкены-1 были получены из таких первичных спиртов, как бута-нол-1 [19—22], пентанол-1 [23], гексанол-1 [24—26], гептанол-1 [27] и октанол-1 [25 ] однако сообщалось о том, что из других первичных спиртов получают смесь олефинов, отличающихся положением двойной связи [13, 26, 28] или даже углеродным скелетом [29], и что олефины типа неразветвленных гексенов [24, 30] претерпевают на окиси алюминия только сдвиг двойной связи без скелетной изомеризации. С другой стороны, при превращении циклогексена в метилциклопентены [14, 15] наблюдали перегруппировку углеродного скелета. [c.59]

Активная, свободная от кислот окись алюминия обеспечивает дегидратацию спиртов до соответствующих ненасыщенных углеводородов с прекрасными выходами, причем, реакция не сопровождается заметными перегруппировками углеродного скелета. Реакция протекает при температурах 300—400°. Так, например, в этих условиях этиловый спирт превращается в этилен, а оба про-пиловых спирта—первичный и вторичный—в пропилен с почти теоретическими выходами. Нормальные бутиловые спирты дают при дегидратации нормальные бутилены, а из изобутилового спирта и триметилкарбинола получается изобутилен. Выспше нормальные спирты, такие, как гексанол-1 [396, 397], гептанол-1 [398], октанол-1 [396, 397] и додеканол-1 [399], также дегидратируются в присутствии окиси алюминия с образованием соответствующих. 1шнейных олефинов. [c.156]

Простые эфиры можно также получать парофазной дегидратацией спиртов при 190—250°, применяя в качестве катализаторов квасцы или активную окись алюминия. [c.154]

Каталитическая дегидратация спиртов имеет в основном большое значение для промышленного синтеза олефпнов, но применяется и в лабораторной практике, особенно для получения низших олофптта теилена, пропилена, бутилена. Подходящими катализаторами для этого процесса являются у-окжсь алюминия, окись тория и голубая окись вольфрама. Первичные и вторичные спирты дегидратируются чаще всего в газовой фазе при 250—450° С. Высококипящие спирты дегидратируются уше без катализатора при 150—200° С (стр. 672). [c.676]

Синтез аминов из спиртов проводится в газовой фазе при 380— 450 °С и 50 ат. Давление применяют для повышения производительности установки и подавления побочных процессов дегидратации спирта. Катализатором служит активная окись алюминия, и в этом оформлении реакция является типичным гетерогеннокаталитическим процессом. Мольное отношение аммиака и спирта (метилового или этилового) составляет около 4 1, причем нежелательный продукт реакции (чаще всего триалкиламип) возвращается на алкилирование и циркулирует в системе. [c.387]

Для внутри- или межмолекулярной дегидратации спиртов, особенно в промышленности, вместо серной кислоты удобнее использовать в качестве дегидратируюш его агента безводную окись алюминия. Гетерогенная каталиттеская дегидратация первичных, вторичных и третичных спиртов над окисью алюминия при 350-450 °С приводит к алкенам [c.883]

АЛЮМИНИЯ ОКИСЬ для ДЕГИДРАТАЦИИ СПИРТОВ ( , 19). Баррет и Бюхи 13а1 для дегидратации смеси эпимерных спиртов растирали 6,6 г (1) с 21 г нейтральной А Оя (активность I), смешанной с 2 0 (вес к объем -) безводного пиридина и пиролизовали смесь [c.19]

При получении этилена из спирта по методу Ипатьева окись алюминия играет роль катализатора. Дегидратация спирта в присутствии А12О3 начинается уже при 240°, однако при этом процесс идет с образованием только этилового эфира этилен не образуется [c.143]

Исследования адсорбционных и энергетических свойств аморфных и кристаллических адсорбентов в системе 8102—НгО 1] указывают на существование связи между поверхностными свойствами этих адсорбентов и их объемной структурой. Представлялось интересным провести аналогичные исследования для окиси алюминия, поскольку в системе АЬОз—Н2О известен ряд объемных гидратов, а также при термической обработке А1гОз имеют место полиморфные превращения. Можно было ожидать, что различие фазового состава образцов в той или иной мере скажется на их поверхностных свойствах. Окись алюминия является одним из наиболее распространенных дегидратирующих катализаторов. Процессы дегидратации поверхности, а также ее последующей регидратации лежат, по-видпмому, в основе элементарной каталитической реакции дегидратации спиртов на окиси алюминия, что следует из предложенной в работе [2] схемы такой реакции. [c.101]

Вообще дегидратация спирта может происходить в двух направлениях, давая этилен и воду или эфир и воду. У алифатических спиртов образование эфира при дегидратации составляет скорее исключение, нежели правило. Однако Ипатьев [4,5], а также Сабатье и Мейль [12] утверждают, что дегидратация окисью алюминия при низких температурах дает кроме этилена некоторое количество эфира. В случае ароматических спиртов и особенно фенолов дегидратация приводит к образованию больших количеств окиси дифенила или дифенило-вого эфира. Ипатьев предполагал, что окись алюминия дает соединение, аналогичное алюшнату натрия КаАЮг, и механизм каталитической дегидратации алифатических спиртов рассматривал как процесс промежуточного образования нестойких сложных эфиров, легко разлагающихся с образованием соответствующих олефинов. [c.587]

Дегидратация спирта с аммиаком температура 360— 400° 1) Глинозгм 2) Окись алюминия (90%) с окисью железа (10%) 3) Окись алюминия (80%) с окисью хрома (20%) 4) Окись алюминия (90%) с закисью олова (10%) 5) Окись алюминия (90%) с 369Т [c.127]

В кадестве катализатора применяется окись тантала (1,5—2%) на силикагеле окись алюминия не рекомендуется применять, так как она способствует протеканию реакции дегидратации спиртов до олефиновых углеводородов. [c.365]

Пайне (1961), изучая дегидратацию спиртов над окисью алюминия при 280—330 °С, нашел, что при применении полученной при гидролизе изопропилата алюминия окиси алюминия, обладающей сравнительно сильными кислотными свойствами, происходит изомеризация образующихся вначале олефинов. Эту изомеризацию можно подавить, если выдержать катализатор над аммиаком, или если применять окись алюминия, полученную из алюмината натрия. Слабокислая окись алюминия, не вызывающая совсем или лишь в незначительной степени изомеризацию 3,3-диметилбутена-1, вызывает транс-элиминирование воды от спиртов. [c.198]

Пайне и Хааг [49] исследовали три каталитические химические реакции на окисноалюминиевом катализаторе дегидратацию бутапола, скелетную изомеризацию циклогексена и скелетную изомеризацию 3.3-диметилбутена (ДМБ) в качестве катализатора они использовали окись алюминия. Оказалось, что спирты являются более сильными основаниями, чем олефины, и поэтому дегидратация бутанола может протекать на бо.лее слабых кислотных центрах, чем реакции изомеризации олефинов. На основании опытов по отравлению Пайне и Хааг пришли к выводу, что концентрация реакционноспособных по отношению к бутанолу центров составляет около 10 /см , тогда как для циклогексена концентрация центров равна приблизительно 10 /см . [c.390]

Аналогичным образом влияет отравление гидроокисью натрия на активность и селективность окиси алюминия в дегидратации к-бутилового спирта, как это показала Дзисько и сотр. [57]. Содержание бутена-1 в продуктах реакции было почти постоянным, несмотря на значительные изменения степени отравления и каталитической активности. Герберих и Холл [94] обнаружили различную селективность у алюмосиликата и окиси алюминия скорость изомеризации бутена-1 с увеличением содержания гидроксильных групп увеличивалась на первом из катализаторов и уменьшалась на втором. Окись алюминия отличается от алюмосиликата и более высоким соотношением цис- и яграис-бутенов-2 в продуктах реакции. Наконец, скорости изомеризации цис-бутена-2 и бутена-1 примерно одинаковы на окиси алюминия, а на алюмосиликате первый превращается много медленнее, чем второй. [c.151]

В своей химической автобиографии В. Н. Ипатьев описывает,, как он применил каолин в качестве связывающего вещества для графитовой трубки и обнаружил, что каолин в графите ответствен за дегидратацию спиртов [2]. Ипатьев исследовал дегидратацию многих спиртов и предположил, что окись алюминия образует гидрат, соответствующий по строению алюминату натрия (ЫаАЮг). Он считал, что дегидратация спиртов протекает согласно уравнениям [c.57]

Силикагель, покрытый окисью алюминия, не обнаруживал сильных кислотных свойств и каталитической активности в реакции дегидратации спиртов. Штигтер и другие [185] нащли, что силикагель, только что покрытый окисью алюминия, приобретает в растворе положительный заряд. Однако его поверхность после продолжительного пребывания в растворах с pH 9 становится более отрицательной, чем поверхность исходного силикагеля. На основании этих наблюдений можно заключить, что при гидролитической адсорбции алюминиевые комплексы не образуются. Между тем хемосорбированная окись алюминия реагирует с растворенной кремневой кислотой, давая кислоту, вероятно, аналогичную кислоте в алюмосиликатных катализаторах. [c.252]

Предположение о том, что на поверхности окиси алюминия имеются гидроксильные группы, было высказано Обладом и другими [319] и Корнелиусом и др. [320]. Окись алюминия, дегидратированная прогреванием при 450—600°, служит катализатором многих реакций, например дейтероводородного обмена [321, 322], дегидратации спиртов [323], гидрогенизации этилена [324]. Эти катализаторы отравляются очень малыми количествами воды. Такое их поведение объясняли предположением о наличии напряженных кислородных мостиков или полярных мест на поверхности дегидратированной окиси алюминия, которая вновь превращается в гид-роксилированную форму при действии воды [324—326]. Согласно Хиндину и Веллеру [327], поверхность активной окиси алюминия отравляется водой только выше 300°. Хелдеманн и Эммет [328] нашли, что вода необратимо поглощалась у-А120з, обезгаженной при 500°. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология