Деформация зависимость от времени течения

Чисто эластическое деформирование механически полностью обратимо и не связано с разрывом цепи или ползучестью. Однако в реальном каучуке, как и в любом вязкоупругом твердом теле, энергетическое и энтропийное упругое деформирование представляет собой вязкое течение. Отсюда следуют релаксация напряжения при постоянной деформации, ползучесть при постоянной нагрузке и диссипация энергии при динамическом воздействии. Поэтому при моделировании макроскопических механических свойств вязкоупругих твердых тел даже в области деформации, где отсутствует сильная переориентация цепей, следует использовать упругие элементы с демпфированием, содержащие пружины (модуль G) и элементы, учитывающие потери в зависимости от скорости деформирования (демпфер, характеризующийся вязкостью ti). Простейшими моделями служат модель Максвелла с пружиной (G) и демпфером (ti), соединенными последовательно, и Фохта—Кельвина с пружиной (С) и демпфером, соединенными параллельно. В модели Максвелла время релаксации равно t = t]/G, а в модели Фохта—Кельвина то же самое время релаксации более точно называется временем запаздывания. В феноменологической теории вязкоупругости [55] механические свойства твердого тела описываются распределением основных вязко-упругих элементов, характеризуемых в основном временами релаксации т,-. Если известны спектры молекулярных времен релаксации Н(1пт), то с их помощью в принципе можно получить модули вязкоупругости [14Ь, 14d, 55]. Зависимый от времени релаксационный модуль сдвига G t) выражается [c.39]

Аналогичным образом можно объяснить зависимость поведения полимерного расплава от действующей скорости деформации у (с ). По мере роста у величина 1/у. определяющая время эксперимента, в течение которого может происходить взаимное перемещение молекулярных цепей, уменьшается это проявляется в уменьшении доли жидкостных свойств расплава и увеличении его эластичности. Поскольку поведение вязкоупругих веществ зависит от значения числа Деборы, свойства таких веществ, зависящие от движения гибких молекулярных цепей, оказываются зависимыми от времени. [c.44]

Доля времени tf ( ) как функция и определяется из (11.10-8), а соотношение между и задается уравнением (11.10-6). Поэтому с учетом сделанного выше допущения можно без труда рассчитать суммарную деформацию как функцию На рис. 11.27 представлено распределение суммарной деформации в зависимости от величины для различных значений Qp/Q . Интересно отметить, что для чисто вынужденного течения минимальная величина деформации достигается, как и следовало ожидать, при I = 23. Но при наличии противодавления (Q,JQ < 0) минимум деформации может быть в любом другом месте. Так же, как время пребывания, суммарная деформация довольно равномерно распределена почти по всему сечению канала экструдера. [c.412]

Напротив, градиентная зависимость (если не учитывать разбавленные растворы, где наличие градиента приводит к деформации макромолекул) при постоянном и малом Р связана с миграцией стрелки действия (связанное с ней время обратно 7) вдоль всего релаксационного спектра. При очень малых у вязкое течение должно проявляться Практически в чистом виде с увеличением у все большую роль приобретает высокоэластическая деформация. [c.182]

На рис. 53 представлены характерные кривые зависимости деформации от времени при ползучести материала. В момент времени образец подвергся действию силы, которая поддерживалась постоянной до времени (например, полмесяца). Деформация, достигшая в первый момент величины ОА, затем возрастала до момента 1, когда образец был освобожден от действия силы, что сопровождалось уменьшением деформации. Величина деформации, оставшейся после этого момента, для разных полимерных материалов и для разных условий может быть различной. В последующее время в течение длительного периода она постепенно уменьшается, приближаясь к тому или другому значению остаточной (в данных условиях) деформации. Эти соотношения показывают, что деформация материала на участке to — обусловленная его ползучестью, включает компоненты и упругой и пластической деформации. [c.222]

Отклонение от экспоненциальной зависимости долговечности связано с изменением свойств материала во время испытаний [10, с. 16771. Можно согласиться с авторами, которые считают [370, с. 7611, что высокая долговечность ориентированного полиметилметакрилата обусловлена не только предварительной вытяжкой, но и тем, что в течение самого испытания материал дополнительно вытягивается и упрочняется. В области низких напряжений фактически испытываются образцы, подвергнутые не только предварительной, но и дополнительной вытяжке, так как большие деформации происходят задолго до разрушения. [c.115]

По форме полученной зависимости (3.9) видно, что полное смещение складывается из линейно зависящего от времени первого члена формулы (3.9) и суммы членов, зависящих от времени экспоненциально. Перемещение конца цепи складывается из смещения центра тяжести (необратимое течение) и движения конца цепи относительно центра тяжести (упругое смещение). После прекращения действия внешней силы конец цени возвращается обратно на величину Пц, в то время как центр тяжести цепочки остается в положении, достигнутом за период действия внешней силы. Нетрудно видеть, что сумма в формуле (3.9) отвечает обратимой деформации, а константы Я,ц представляют собой времена запаздывания системы. [c.241]

Общий характер влияния скорости сдвига на касательные и нормальные напряжения. В настоящее время накоплен значительный опыт измерения зависимостей т (у) и ст (у) для различных полимерных систем. Это позволяет составить общую картину влияния скорости деформации в режимах установившегося сдвигового течения на значения т] и а также на соотношение между различными компонентами тензора напряжений. [c.347]

Поскольку лабораторное исследование температурной зависимости развития деформации полимеров осуществляется в течение длительного времени, а процессы структурообразования в поливинилхлориде протекают гораздо быстрее, необходимо было найти такие методы лабораторного исследования, при которых текучесть полимера могла бы быть обнаружена еще до образования пространственной структуры. Наиболее удобным для этой цели оказалось исследование обратимости деформации растяжения тонких пленок полимера (30—50 i), погруженных в горячую фосфорную кислоту при 160—170°. При этом пленка нагревалась уже через доли секунды, а длительность ее деформации под действием различных по величине сил не превышала нескольких десятков секунд. Развивающиеся в этих условиях большие деформации (порядка сотен процентов) оказались полностью обратимыми, и обнаружить истинную текучесть поливинилхлорида также не удалось. Следовательно, даже за такое короткое время эксперимента поливинилхлорид в какой-то степени структурируется, что исключает всякую возможность вязкого течения. [c.313]

В последнее время считают, что предел ползучести не является достаточной характеристикой и не всегда может служить критерием для расчета на прочность аппаратов, работающих при высоких температурах. Экспериментально полученные значения пределов ползучести определяются в течение слишком малого времени и при незначительных скоростях деформации. Более надежным считают следующий подход к этому вопросу. Испытывая материалы (при температурах, постоянных для данной серии опытов), замеряют время, прошедшее от начала опыта до разрушения образца. Меняя нагрузку, а следовательно, и напряжение в сечении образца, отмечают изменение времени от начала опыта до разрыва образца, причем, попятно, что это время с увеличением нагрузки уменьшается. Далее получают экспериментальную зависимость между временем до разрушения и разрушающим напряжением, которая имеет вид [c.158]

На основании теоретических кривых можно построить кривые зависимости деформации от температуры для постоянного напряження, действующего в течение различного времени 1, 2, и ) Эта зависимость представлена на рис. 52. Из рисунка следует, что при низких температурах величина деформации очень мала и практически не зависит от времени действия силы. При этих температурах время релаксации намного больше времени деформации (т>0 > поэтому практически сколь угодно длительный промежуток времени оказывается недостаточным для перегруппировок звеньев. При высоких температурах, наоборот, вре.мя релаксации звеньев очень мало (т СО и высокоэластическая деформация успевает развиться при любом времени воздействия, а потому величина деформации также не зависит от времени действия силы. [c.168]

При постепенном увеличении напряжения (рис. 55) зависимость г— (а) выражается кривой 1 (кривая нагружения). Если, не доводя напряжения до разрывного, начать постепенно разгружать материал, то зависимость г=Ца) выражается кривой 2 (кривая разгружения). Опыт показывает, что кривые нагружения и разгружения не совпадают при одних и тех же значениях напряжения величина деформации, развивающейся при возрастании напряжения, всегда меньще, чем при его убывании. На графике зависимости деформация—напряжение это явление выражается в образовании петли между кривыми I и 2, которая называется петлей гистерезиса. Из рисунка видно, что после полной разгрузки образец не возвращается к своей первоначальной длине. Это означает, что в образце остается какая-то остаточная деформация (отрезок, отсекаемый на оси деформаций). Происхождение этой остаточной деформации раньше объясняли процессами течения, успевшим развиться за время цикла. Высокоэластическую деформацию, действительно, очень трудно отделить от деформации течения (стр. 207), однако наличие гистерезисной петли не всегда свидетельствует о необратимости перемещения цепей часто она возникает вследствие релаксационного характера высокой эластичности. [c.171]

РЕЛАКСАЦИЯ механическая в полимерах — изменение напряженного состояния полимера при переходе от неравновесного расположения элементов его структуры (цепных макромолекул, пачек макромолекул, микрокристаллов и т. д.) к равновесному. Р. вызывается механич. воздействиями и, в зависимости от их режима, развивается по тому или иному пути. Простейшие формы Р. в полимерах Р. напряжения — убывание напряжения со временем при поддержании постоянной величины деформации (например, сдвига, одноосного растяжения или сжатия), Р. деформации (ползучесть, упругое последействие) — возрастание деформации при непрерывном и постоянном по (Величине механич. напряжении или убывание ранее развившейся деформации после снятия внешнего напряжения гистерезис механический. Скорость Р., определяемая, в конечном счете, скоростью молекулярных перегруппировок, резко зависит от темп-ры. Мерой скорости Р. является время, в течение к-рого отклонение от равновесия уменьшается в е раз но сравнению с начальным значением. Р. механическая в полимерах — сложный процесс, к-рый условно можно расчленить на ряд простых процессов, вследствие чего приходится иметь дело не с одним временем Р., а с широким набором (спектром) времен. Если известен набор времен Р. напряжения, то при небольших деформациях и напряжениях, в принципе, могут быть рассчитаны как времена Р. деформации, наз. временами запаздывания, так и скорости релаксационных процессов для любых других режимов деформации. [c.319]

Реакционные трубы эксплуатируются прп 950—1000 С и 2,0—2,5 МПа длительное время (порядка 100 тыс. ч). В условиях длительного воздействия статических нагрузок прп высокой температуре металл приобретает свойство ползучести, т. е. может давать остаточные деформации. Поэтому в расчете на прочность учитывают ползучесть металла [15], а испытания на длптельн5 ю прочность проводят в течение 8000—10 ООО ч и полученную зависимость экстра-пол1фзтот на более длительный срок. Установлено [16], что 75% среднего напряжения, вызывающего разрушение после 10 тыс. ч работы, приблизительно соответствует минимальному напряжению, вызывающему разрушение после 100 тыс. ч работы. [c.148]

Поскольку в настоящее время имеется ряд хороших монографий, посвященных проблемам реологии и, в частности, вязкости полимеров (см., например, [38, 49]), мы ограничимся лишь кругом вопросов, касающихся механизма вязкого течения в связи со структурными и релаксационными принципами, изложенными выше. В частности, уравнение (V. 2) уже дает определенную почву для раздумий на что конкретно расходуется механическая энергия Из вполне очевидного ответа — на разрушение структуры системы — следует немедленно второй вопрос о влиянии скорости воздействия (мерой которой служит градиент у, имеющий размерность обратную времени) на это разрушение и, соответственно, на диссипацию энергии и величину вязкости. При этом выясняется, что всем полимерным системам в вязкотекучем состоянии присуща так называемая аномалия вязкости [термин неудачный, ибо отклонение от формулы (V. 1), вызванное естественными и физически легко интерпретируемыми причинами, вряд ли следует считать аномалией], проявляющаяся в зависимости эффективной (т. е. измеряемой в стандартных условиях, при фиксированных Я и -у) вязкости от Р или от у. Эта аномалия связана как с разрушением структуры системы, так и с накоплением высокоэластических деформаций в дополнение к пластическим (необратимым). Эти деформации и разрушение претерпевает суперсетка, узлы которой образованы микроблоками или, в меньшей мере, перехлестами единичных цепей. При переходе от расплава к разбавленному раствору относительный вклад последних в структуру сетки возрастает, точнее, выравниваются времена их жизни и времена жизни флуктуационных микроблоков. [c.163]

В области малых концентраций, недостаточных для струк- турообразования, эта зависимость объясняется тем, что длинноцепочечные молекулы деформируются и ориентируются вдоль потока, оказывая меньшее сопротивление течению жидкости, а следовательно т) становится меньше. Поскольку изложенная выше теория исходит из наиболее вероятных конфигураций макромолекул в растворе без учета их деформации в потоке, естественно, что наименьшие отклонения от теории будут при низких градиентах скорости. Поэтому обычно измеряют величины (г —г о)1щ при различных градиентах скорости, а затем экстраполируют к нулевому градиенту. Эти измерения можно проводить в вискозиметре при разных давлениях (см. работу 44) или же примейить специальный вискозиметр, изображенный на рис. 126, в котором изменение градиента скорости достигается установлением различной высоты столба жидкости. Измеряя последовательно время протекания жидкости между метками 5 а 4, 4 п 3, 3 R 2, 2 ц I под действием силы тяжести, можно в одном опыте получить серию данных, отвечающих различным градиентам скорости. [c.292]

Направленная механическая нагрузка вызывает перемещение частей дисперсной системы. Возможны два случая а) при постоянной нагрузке относительное перемещение точек системы прекратится б) частицы перемещаются все время, пока система испытывает действие внешних сил (течение системы). В первом случае выявляют характер зависимости между внешними механическими силами и отно-сител1>ным перемещением частиц (деформацией). Во втором случае устанавливают зависимость скорости относительного перемещения частиц от внешних сил. Равновесная деформация и стационарная скорость течения устанавливаются не мгновенно, а лишь через определенный промежуток времени. Изучение времени, за которое система принимает конечное состояние, представляет практический и теоретический интерес. [c.119]

Если полимер склонен к студне-образованию, можно приготовить студни различной концентрации, Все они При комнатной температуре не обладают текучестью. Для раз-бав ттенных студней (2—20%) желатина, агар-агара, технического ксантогената целлюлозы и др, характерно отсутствие частотной зависимости деформации при комнатной температуре с изменением частоты в 1000 и более раз (рис. 188). Это указывает на малтые времена релаксации, в течение которых осуществляются молекулярные перегруппи [c.429]

ГО, так и в асфальтобетоне, происходит при циклическом охлаждении — нагревании. Для исследования влияния на температуру хрупкости усадочных напряжений пластинки с нанесенными на них битумными пленками устанавливались в холодильник, в котором они выдерживались при циклическом охлаждении — нагревании. Температура одного цикла в пределах от +30 до —17°С (рис. 4). Верхний темпе" затурный предел был выбран таким, чтобы испытуемые образцы битума находились в вязкотекучем состоянии. Нижний температурный предел цикла был равен средней температуре асфальтобетонного покрытия для Европейской части СССР [20]. Испытывались 4 образца битумов, один из которых был маловязким, а остальные более вязкой марки с одинаковой пенетрацией при 25°С, но различного реологического типа (см.табл. ]). Температура хрупкости битумов при переменном воздействии охлаждения — нагревания повышается в различной степени в зависимости от их качества (рис. 5). Причем характер этих зависимостей затухающий, что свидетельствует не об обычном усталостном разрушении, которое имеет место при испытании в аналогичном режиме некоторых других материалов, например упругих, а о термовязкопластической усталости, когда разрушение наступает как вследствие возникновения термических деформаций при охлаждении, так и развития пластических деформаций, вызванных усадкой объема лри тепло-сменах [21]. Необходимо заметить, что при отсутствии усадочных процессов выдерживание битумных пленок в течение 7,5 ч при + 30°С, как это было принято в испытаниях, должно было бы привести к устранению зародышей трещин, которые могли появиться при охлаждении битумных пленок. Наличие растущих пластических деформаций за счет усадки битума может привести к появлению трещин в покрытии не обязательно при самых низких зимних температурах, но и при более высоких. Так, было-отмечено образование трещин в битумных пленках, выдерживаемых на подложках из нержавеющей стали на открытом испытательном стенде в БашНИИ НП, в марте, в то время как в зимние месяцы признаков растрескивания не наблюдалось [19]. [c.44]

Если полимер склонен к студне-образованию, можно приготонить студни различной концентрации. Все они При комнатной температуре не обладают текучестью. Для разбавленных студней (2—20%) желатина, агар-агара, технического ксантогената целлюлозы и др. характерно отсутствие частотной зависимости деформации при комнатной температуре с изменением частоты в 1000 и более раз (рис. 188). Это указывает на малые времена релаксации, в течение которых осуществляются молекулярные перегруппировки при любых примененных частотах. По-видимому, малыми Временами релаксации могут обладать только звенья цепей, так [c.429]

Op, измеренного стандартным способом. Решающим в этом случае оказывается время, в течение которого полимерный образец находится под нагрузкой. Если это время достаточно велико, то разрушение в ряде случаев может произойти при напряжениях, много меньших Ор. Время от момента нагружения образца до его разрушения называется долговечностью материала. Долговечность т является важной характеристикой прочностп. Обычно при экспериментальном изучении долговечности напряжение поддерживается постоянным (а = onst). Если это условие не выполняется, то временная зависимость прочности при статической нагрузке характеризует статическую усталость. Временная зависимость прочности при динамической (чаще всего периодической) нагрузке характеризует динамическую усталость. Поведение материала в момент разрушения описывают величиной максимальной относительной деформации 8р, имеющей место при разрыве. Величина относительной деформации ер зависит от вида деформации, скорости деформации и температуры и в значительной степени от структуры и физических свойств материала. При хрупком разрушении ер составляет сотые доли процента. При разрушении полимера, находящегося в высокоэластическом состоянии, ер может достигать нескольких сотен процентов. [c.285]

На рис. 5 представлена зависимость Р е) для разных градиентов скоростей 15% раствора поливинилового спирта в воде без структурирующей добавки. Как следует из рис. 5, кривые кинетики развития напряжения сдвига, полученные при е = onst, кроме монотонного характера непрерывного нарастания напряжения Р до равновесного Рп, в области сравнительно малых скоростей деформации, порядка 1,5 сек и менее (кривые /, 2 рис. 5), отличаются ярко выраженным максимумом в начальной стадии деформирования (кривые ,5 рис. 5) с последующим довольно резким снижением напряжения Р до равновесного Р , соответствующего стационарному течению системы при данной постоянной скорости деформирования. В то же время, как это следует из рис. 1, кинетика развития напряжения сдвига Р г) при е = onst 10% раствора поливинилового спирта в дистилляте характеризовалась монотонным нарастанием Р до равновесного во всем исследованном диапазоне постоянных скоростей деформации, включая область высоких градиентов скорости, порядка 500-н 1000 сек К [c.186]

Теоретические представления о деформации сдвига в неньютоновских жидкостях. Неоднократно делались попытки теоретическим путем рассмотреть задачу о течении неньютоновских сред в поле действия напряжения сдвига. Заслуживают внимания теоретические соображения поэтому вопросу Бики и Рауса. Бики предположил, что структурированная неньютоновская среда может быть заменена механической моделью, которая представляет собой большое количество мелких шариков, соединенных пружинами. В случае выведения такой системы из состояния равновесия она должна вести себя подобно деформируемой неньютоновской среде. С помощью методов математической статистики Бики удалось показать, что закон деформации таких систем может быть выражен графической зависимостью, приведенной на рис. 46, где Я — время релаксации напряжений, определяемое по формуле [c.76]

Мы видим, что студни 20%-ного раствора желатины, ксантогената целлюлозы и нитроцеллюлозы в спирте не имеют частотной зависимости при изменении скорости деформации в 1000 раз, что свидетельствует о наличии у студней только очень малых периодов релаксации, связанных с изменением формы молекулы полимера. Действительно, релаксационные явления в полимерах обусловлены взаимодействием цепей между собой, их перемещением и поворотом. Отсутствие больших периодов релаксации свидетельствует о том, что взаимодействие ме кду цепями очень мало и, с другой стороны, что цепи лишены возможности перемещаться друг относительно друга. Следовательно, у студней имеются локальные связи между цепями, время существования которых велико по сравнению с временем опыта связи препятствуют перемещению молекул относительно друг друга (течению). Локальные связи соединяют цепные молекулы в непрерывную сетку, пе препятствуя деформации участков цепей, что обусловливает высокую эластичность сетки. [c.300]

Сплав как конструкционный материал, предназначенный для длительной работы в течение десятка тысяч часов при высокотемпературных пиролизных процессах, должен обладать минимальной жаропрочностью, чтобы за время эксплуатации иметь возможно наименьшую деформацию на изгиб. Для этого было проведено испытание сплава на изгиб при температуре 900° в течение 10 ООО час. при напряжении 30 кг/см [8]. При этом было получено, что сплав после работы при 900—1300° в течение 6000 час., т. е. в рекристаллизованном состоянии деформировался через 500 час. от начала испытания на 4—5 мм, а через 10000 час.— на 13 мм] нерекристаллизо-ванный сплав при тех же условиях испытания деформируется на 20 мм. Это является следствием высокой пластичности нерекристаллизованного сплава при заданных условиях испытания. Процесс роста зерна в зависимости от времени при 900° очевидно связан с усилением диффузионных процессов перемещения атомов. Это вызывает ускорение ползучести сплава. С повышением температуры испытания значительно увеличивается скорость ползучести сплава. Время достижения стрелы изгиба 10 мм при деформации сплава при 1000° и том же напряжении сокращается до 500 час. [c.324]

В простейшем случае релаксационные явления описываются экспоненциальной зависимостью типа x(t) = =х(0)е В, т. е. для их описания достаточно одного Р. в. При релаксации напряжения x(t) — релакси-рующая часть убывающего со временем механич. напряжения, а (0)—ее начальное значение, 0=0р— время релаксации. При ползучести x(t) — отклонение возрастающей с течением времени ооратимой части деформации от ее равновесного (предельного) значения, л (0) — ее начальное значение, 0=0з — время запаздывания. [c.164]

Таким образом, жидкости характеризуются наличием равновесного соотношения между скоростью течения и напряжением, в то время как упру пе тела — соотношением между величиной деформации и напряжением. Как закон Ньютона для жидкостей, так и закон Гука для упругих тел действительны для идеальных тел, для которых отсутствуют какие-либо временные зависимости. [c.75]

Таким образом, небольшие времена релаксации при деформации разбавленных студней свидетельствуют о наличии локальных связей между макромолекулами. Доказательством этого положения является поведение задубленных студней. Процесс дубления, широко применяемый в практике, заключается в том, что при добавлении определенных веществ в полимерах образуются прочные пространственные сетки, предотвращающие течение и не разрушающиеся при нагревании. На рис. 180 представлены кривые деформации 20%-ных студней желатина, задубленных путем добавления различного количества хинона. В таких студнях, наряду с имевшимися межмолекулярными связями, возникают более прочные химические связи. Большая прочность этих связей доказывается отсутствием частотной зависимости аефоомации в широком диапазоне температур до [c.435]

Студни II типа — это системы с достаточно прочными межмолекулярными связями нефлуктуационной природы. В отличие от растворов полимеров при малых напряжениях сдвига они не обнаруживают заметного течения. Отсутствие текучести долгое время считали основным признаком любых студней, что неправильно. Студни И типа способны течь, но это происходит обычно при каком-то определенном значении напряжения сдвига, ниже которого студни ведут себя как твердые упругие тела, а выше — как текучие жидкости. Это напряжение сдвига получило название предельного напряжения предел текучести). Полагали, что оно связано с прочностью межмолекулярных связей, которые необ.ходимо разрушить. Однако, как было показано в гл. 7, не существует предела прочности тел, а разрушение тела — это процесс, происходящий во времени. То же самое наблюдается и для студней П типа. Так, Трапезников считает, что необратимые деформации в студнях могут развиваться при любом напряжении в зависимости от того, сколько времени в нагруженном состоянии находится студень. [c.397]

Если лияние температуры на физическое состояние полимера условно охарактеризовать зависимостью его деформации е от температуры I при постоянном напряжении и постоянной длительности его воздействия, то та-,кая завиоимость будет иметь характерный вид, показанный на 1рис. 1. Перегибы кривой соответствуют температурам стеклования и текучести Гт- Температура стеклования полимера не зависит от его молекулярного веса (для сравнительно высокомолеку-ля1рных продуктов), 1в то время как тем1пература текучести возрастает по мере увеличения степени полимеризации. При достаточно высоком молекуляр Ном весе разложение вещества может наступить раньше, чем. будет достигнута теМ Пература начала вязкого течения, которое у таких полимеров отсутствует. [c.18]

Взаимосвязь механического поведения полимера с транспортными свойствами ААС подтверждается зависимостью величины Укр от логарифма вязкости соответствующей жидкости при температуре эксперимента для ПВ Х и МПВХ (рис. 5.11). Полученный результат свидетельствует о том, что критическая скорость деформации, при которой среда перестает влиять на Оаз полимера, определяется в основном вязкостью использованной жидкости. С этой точки зрения легко объяснить отмеченное выше необычное влияние гептана на механическое поведение исследованных материалов. Этот растворитель в меньшей степени понижает поверхностную энергию ПВХ, чем циклогексаи и и-про-панол, поэтому при малых скоростях растяжения он в меньшей степени понижает и Твэ. По мере увеличения скорости деформации более вязкие среды, несмотря на их большое сродство к ПВХ, уменьшают эффективность своего действия из-за трудного доступа их к вершине растущих микротрещии. В то же время менее вязкий гептан успевает эффективно проникать к вершинам растущих микротрещин и облегчать деформацию полимера. При достаточно высоких скоростях растяжения конечная скорость вязкого течения всех использованных адсорбционно-актив-ных сред становится слишком малой по сравнению со скоростью деформации. Это приводит к тому, что развития микротрещин, обычно наблюдаемых при деформации стеклообразных полимеров в жидких средах, не происходит, и полимер деформируется так же, как и на воздухе. При этом механические показатели полимера в адсорбционно-активной среде и на воздухе становятся одинаковыми. [c.124]

Этот метод позволяет количественно определить основные параметры растворов и студней, а равным образом и состояние полимеров при изменении температуры. Используя деформационные кривые, можно легко построить термомеханические или растворомеханические кривые по суммарной деформации, развившейся при постоянном напряжении за определенное время, в зависимости от температуры или концентрации растворителя, определив, таким образом, точки стеклования и течения. [c.50]

Были высказаны некоторые соображения о возможной структуре сетки [219]. В то время как полярные группы пластификатора сольватируют диполи цепи ПВХ, неполярные части, несовмести- мые с ПВХ, образуют пучки субколлоидальных размеров. Вследствие этого довольно значительные участки полимерных цепей остаются несольватированными. Именно на этих участках осуществляются прочные связи полимер — полимер. В результате образуется сетка, препятствующая вязкому течению при деформации. В то же время наличие пластификатора вокруг свободных цепей является фактором, облегчающим микроброуновское движение. Утверждается [290, 291], что в системе ПВХ — пластификатор содержатся кристаллиты, которые являются узлами сетки. Из исследований временной зависимости напряжения и двулучепреломления как функции температуры был сделан аналогичный вывод [292]. [c.160]