Дисперсия реакционноспособных полимеров

Дисперсия реакционноспособных полимеров [c.253]

Хорошо известно, что блок- и привитые сополимеры являются весьма эффективными стабилизаторами для эмульсий масло/масло [28—30]. Большинство описанных эмульгаторов представляло собой строго определенные блоксополимеры, полученные анионной сополимеризацией. Их использовали для эмульгирования одного растворителя в другом, раствора одного полимера в растворе другого и для улучшения взаимной совместимости двух полимеров. Для дисперсионной полимеризации существенна эмульсия жидкость/жидкость, в которой непрерывная фаза — это низкомолекулярная жидкость, а дисперсная фаза представляет собой вторую, несмешивающуюся жидкость с низкой вязкостью которая может быть, например, смесью мономеров или низко молекулярных реакционноспособных полимеров. Якорный ком понент стабилизатора должен быть нерастворим в непрерыв ной фазе точно так же, как для дисперсий твердых частиц в жидкой среде. Однако Никс и Осмонд показали, что есть дополнительное требование, суть которого в том, что для образования устойчивой дисперсии с малым размером частиц якорный компонент должен быть полностью растворим в дисперсной фазе или, по крайней мере, совместим с ней [3 ]. [c.80]

Можно предотвратить смещение физически закрепленных стабилизаторов под действием сильных растворителей, т. е. более прочно закрепить якорные компоненты на полимерной частице, создав условия для появления ковалентных связей. По одному из методов [32 ] в стабилизатор и дисперсный полимер вводили комплементарные реакционноспособные группы. По окончании полимеризации полученную дисперсию для ускорения последующих реакций между стабилизатором и дисперсной фазой выдерживали при повышенной температуре или вводили соответствующий катализатор. Пример такой реакции —взаимодействие звеньев малеинового ангидрида в частицах полимера со звеньями оксиэтилметакрилата в стабилизаторе. [c.82]

Натуральный каучук, успешно использованный некоторыми исследователями в первых работах по дисперсионной полимеризации в углеводородах [51—54 ], содержит большое число реакционноспособных группировок, отрыв водорода от которых создает центры прививки. Обзор некоторых работ по прививке полимеров на натуральный каучук, как в латексе, так и в массе, приведен в [55]. В этих системах прививка часто происходит в нескольких местах одной и той же молекулы каучука, что приводит к гелеобразованию либо к загущению дисперсии вследствие многофункциональности привитых молекул, сшивающих образующиеся частицы полимера. Чтобы уменьшить эти нежелательные побочные эффекты, необходимо использовать деструктурированный натуральный каучук, который из-за пониженной молекулярной массы обладает более низкой потенциальной функциональностью. [c.96]

Многие другие растворимые полимеры, хотя и менее реакционноспособные, образуют достаточно привитого сополимера, чтобы стабилизировать относительно грубые, но еще субмикронные дисперсии. На практике очень трудно полностью исключить статистическую прививку, особенно при использовании перекисных инициаторов [24]. В результате практически все неводные дисперсии частично стабилизируются привитыми сополимерами, образовавшимися в результате реакции отрыва водорода. [c.97]

В ходе полимеризации акрилонитрила в присутствии некоторых полимеров могут протекать реакции передачи цепи, приводящие к побочным реакциям прививки. Этот эффект использовали для получения устойчивых дисперсий полиакрилонитрила в присутствии полимеров, не содержащих специально введенных реакционноспособных или якорных групп. Это достигается в экспериментальных условиях, благоприятствующих реакциям прививки, например, применением на стадии затравки большого избытка полимера-стабилизатора. Дисперсии полиакрилонитрила получали этим методом при использовании этанола как разбавителя и поли(Л -винилпирролидона) в качестве предшественника стабилизатора [31 ]. [c.238]

Для дисперсионной полимеризации простых циклических эфиров используют стабилизаторы на основе растворимых полимеров, содержащих реакционноспособные группы, способные к взаимодействию с основными полимеризуемыми молекулами или такими группами, как гидроксильные или карбоксильные, которые могут инициировать или обрывать основную полимерную цепь [45]. Были использованы также различные предварительно полученные привитые сополимер-стабилизаторы [46]. Недавно описано применение набухшего геля полиэпоксида для стабилизации полимерной дисперсии [47]. [c.243]

Описаны также полимерные дисперсии, в частицы которых вводили реакционноспособный пластификатор [66]. В этом случае получаемая при нагревании пленка размягчается пластификатором и его реакционноспособные группы реагируют с комплементарными группами основной цепи полимера, образуя сетчатую структуру. Для этого в дисперсионные полимеры можно вводить меламино-формальдегидные смолы путем предварительного растворения смолы в мономере. [c.253]

В составах для резинокордных систем карбоксильные, пиридиновые, нитрильные, аминные и эпоксидные группы дисперсий взаимодействуют с функциональными группами резорциноформальдегидной смолы. Поскольку отверждение смолы приводит к образованию пространственной сетки, то подвижность эластомера ограничивается. После достижения оптимальной степени взаимодействия функциональных групп смолы и полимера латекса прочность клеевых соединений может уменьшаться. Ограничение подвижности макромолекул эластомера снижает возможность образования связей в области контакта волокно—клей и клей— резина [137]. Таким образом, степень взаимодействия смолы и эластомера влияет на концентрацию межфазных связей и, следовательно, на прочность соединения. Данные о влиянии содержания смолы на прочность связи корда с резиной приведены на рис. 3.19. Чем выше концентрация реакционноспособных функциональных групп компонента клея, тем прочнее межфазные связи [138]. С целью снижения напряжений на границе раздела необходимо использовать латексы полимеров, отличающихся определенной степенью гетерогенности на молекулярном и глобулярном уровнях [138]. [c.121]

Пенополивинилхлорид. Трудность получения пенопластов на основе ПВХ определяется двумя факторами низкой температурой термической деструкции и недостаточно высокой текучестью полимера ниже этой температуры. Поэтому для получения вспененного ПВХ необходимо готовить композиции, содержащие пластификаторы, а также реакционноспособные мономеры и олигомеры. Такие пластичные композиции, представляющие собой концентрированные дисперсии полимера в органических жидкостях, называются пластизолями. Для изготовления пенопластов на основе ПВХ пригодны почти все известные методы получения газонаполненных пластмасс — прессовые, экструзионные и т. д. Этими методами можно получать как жесткие, так и эластичные пенопласты. [c.332]

Использование соответствующих реакционноспособных мономеров позволяет получать дисперсии реакционноспособных полимеров, которые далее можно сщивать (см. стр. 253). Этим способом можно получать сшитые или микрогелевые частицы полимера (см. стр. 255). Дисперсионной полимеризацией также были получены гетерогенные частицы полимера, содержащие включения одного полимера в матрице другого. Другие материалы, например, неорганические пигменты, аналогичным образом могут быть капсюлированы внутри диспергированных частиц полимера. [c.228]

Усовершенствования синтеза привитых стабилизаторов и повышение их эффективности сделали возможным более точную регулировку состава и размера частиц полимера. В то же время использование предшественников стабилизаторов, особенно на основе каучука, сильно усложняет условия получения привитого сополимера in situ. Прививка на синтетические предшественники путем отрыва водорода алкоксильными радикалами также оказалась неприемлемой в случае введения сомономеров, содержащих некоторые реакционноспособные группы, например, диметиламино-этилметакрилата. Ниже будет описано получение дисперсий реакционноспособных сополимеров (см. стр. 253) и микрогелей (см. стр. 255). [c.234]

Полимерные пленочные материалы, под ред. В. Е. Гуля, М., 1976. Л. П. Перепечкин. ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА (пленкообразую щие, пленкообразователи), основные компоненты всех лакокрасочных материалов, обусловливающие формирование прочной пленки при нанесении этих материалов на твердую пов-сть. Использ. преим. в виде р-ров в орг. р-рителях, реже — дисперсий в воде или орг. р-рителях и др. Наиб, распространенные П. в.— термореактивные синт. смолы (алкидные, феноло-формальд., эпоксидные, кремнийорг. и др.). Примен. также сравнительно низкомол. термоплас тичные полимеры (напр., эфиры целлюлозы, сополимеры виниловых мономеров, нек-рые полиакрилаты) и ограниченно — растит, масла (см. Олифы), производные канифоли, битумы. Пленкообразование термореактивных смол и высыхающих растит, масел сопровождается хим. р-циями (т. н. превращаемые, или необратимые, П. в.). Термопластичные П. в. образуют пленку в результате физ. процессов — улетучивания р-рителя или дисперсионной среды (непревращаемые, или обратимые, П. в.). Пленки превращаемых П. в. превосходят пленки непревращаемых по мех, прочности, термо-, атмосферо- и химстойкости важное достоинство непревращаемых П. в,- быстрое высыхание при обычных т-рах. Наяб. перспектявны П. в., на основе к-рых м. б. получены лаки, содержащие в качестве растворителя реакционноспособный мономер (например, полиэфирные лаки), а также водоразбавляемые и порошковые материалы. [c.448]

В качестве способа получения ударопрочных пластиков изучены дисперсионные процессы в неводных средах, использующие прививку на каучукоподобные полимеры. В наиболее распространенных процессах производства таких пластиков используют полибутадиен в качестве модифицирующего каучука, однако, получаемые продукты обладают низкой атмосферостойкостью [63]. Известно, что в этом отношении превосходно ведут себя тройные сополимеры этилена, пропилена и полиенов (каучуки СКЭП), но они недостаточно реакционноспособны, чтобы обеспечить требуемый уровень прививки в обычных процессах получения АБС-пластиков. Хорошие результаты получены, однако, при сополимеризации стирола и акрилонитрила в растворе каучукоподобного сополимера этилена, пропилена и 2-этилиден-2-норбор-нена в смеси бензола и гексана. Существенным для прививки является инициатор, такой, как перекись бензоила [64]. Через 15—20 мин после начала реакции происходит осаждение и конечный продукт представляет собой устойчивую низковязкую дисперсию. В усовершенствованном варианте этого процесса сначала проводят стадию затравки, после чего вносят основное количество реагентов и ведут полимеризацию до завершения [65]. [c.99]

Англ. пат. 1 268 692 BALM Paints, 7.8.1968, Австралия 29.3.1972. Полимерные дисперсии, для модификации свойств которых использованы реакционноспособные группы в стабилизаторе или в дисперсном полимере. [c.319]

Кремнийорганическая компоэиодя представляет собой дисперсию неорганических наполнителей в среде кремнийорганического связующего. Получается механохимическим способом в шаровых мельницах за счет химической прививки реакционноспособных групп полимеров на активных участках наполнителя. В качестве наполнителя предложено использовать глинозем, тальк, карбид кремния, в качестве связующего 1фемнийорганический лак, модифицированный этилсиликатом и поли-этилгвдросилоксаном. Модифицирование связующего позволяет повысить структурно-реологические и физико-химические характеристики связующего, степень взаимодействия на границе связующее-наполнитель. [c.163]

В последние годы наибольшее распространение в различных отраслях техники получили жидкие тиоколы, представляющие значительно больший интерес, чем твердые продукты и дисперсии. Жидкие тиоколы позволяют путем различных изменений и модификаций (превращений) получать реакционноспособные массы (замазки и т. п.). Жидкие тиоколы относятся к полифункциональным меркаптанам (или тиоспиртам—классу органических сернистых соединений общей формулы RSH, где R—органический радикал), обладающим весьма реакционноспособной группой SH, которая дает возможность отверждать эти вещества с помощью известных реакций в эластичные резиноподобные продукты, свойства которых зависят от состава агентов и условий реакции конденсации. По своему химическому характеру жидкие тиоколы представляют собой низкомолекулярные полимеры, образующиеся в результате реакции дихлордиэтил-формаля с полисульфидом натрия. Они синтезированы позже твердых полисульфидных полимеров (тиоколов А и Да). [c.366]

Весьма перспективно смешение дисперсий полимеров, один из которых содержит реакционноспособные группы. В этом случае за счет реакционноспособного компонента в пленке реализуется пространственно-сшитая структура, включающая частицы инертного компонента и получается покрытие с оптимальным комплексом свойств. В частности, на основе смесей дисперсии поливинилацетата и латекса сополимера, содержащего 75% этилакрилата, 20% метилметакри--лата, 2% метакриловой кислоты и 3% УУ-(Р-метакрил-лмидоэтил)-Л ,Л -этиленмочевины, получены покрытия, отверждающиеся при 110°С в течение 10 мин и обладающие хорошей адгезией [162]. Смеси латекса сополимера 40 ч. (масс.) глицидилакрилата, 335 ч. [c.162]

В большинстве случаев нет необходимости в дополнительной сшивке высокомолекулярных полимеров для достижения необходимых свойств пленок. Однако, некоторые растворимые полимеры средней молекулярной массы сшивают по реакционноспособным группам, имеющимся в полимерной цепи. На физические свойства пленок из высокомолекулярных полимеров способ их получения или физическая структура полимера влияют в незначительной степени. Так, автомобильные покрытия, полученные из растворов акриловых полимеров и из неводных дисперсий, в целом невозможно различить несмотря на то, что метод нанесения, условия формирования покрытий и т. д. могут сильно различаться. В боль-цгинстве случаев выбор материала определяется стоимостью всего процесса получения покрытия, а не только ценой материала. Необходимость в обеспечении конкретных требований к покрытию нужно учитывать при выборе из альтернативных составов. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология