Каталитическая циклизация (ароматизация)

Каталитическая циклизация (ароматизация) [c.714]

Каталитическая гидрогенизация угля и каменноугольной смолы. Каталитическая циклизация и ароматизация углеводородов. [c.417]

Как выше указывалось, некоторые фирмы США, используя разработанные советскими учеными основы химической кинетики и катализа реакций ароматизации, в том числе каталитической дегидрогенизации цикланов и каталитической циклизации алканов и алкенов, реализовали целый ряд технологических процессов в крупном масштабе. Особенно бурное развитие промышленной ароматизации нефтяного сырья было вызвано войной 1940—1945 гг. в связи с необходимостью расширения производства высокооктановых компонентов и толуола как сырья для синтеза тротила. [c.290]

Э. Г. Розанцев [207], исходя из представления об ионе карбония, как о положительно заряженном осколке молекулы углеводорода, объясняет различия в химизме реакции при термическом и каталитическом крекинге (при взаимодействии углеводородов с кислым катализатором). При термическом крекинге углеводородов в отличие от каталитического получается большой выход олефиновых углеводородов с концевой двойной связью, почти не происходит циклизации, ароматизации и образования разветвленных молекул. [c.41]

XX. КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ И АРОМАТИЗАЦИЯ [c.509]

Каталитическая циклизация или ароматизация органических соединений [c.509]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ И АРОМАТИЗАЦИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.270]

Каталитический крекинг протекает на кислотных катализаторах, содержащих сильные центры Бренстеда и Льюиса. Он сопровождается многочисленными процессами скелетной изомеризацией, циклизацией, ароматизацией, диспропорционированием, дегидрированием и др. Каждый из этих процессов осуществляется только на центрах соответствующей природы и силы. Слабые центры катализируют такие реакции, как цис- и транс-изомеризация, сильные — изомеризацию двойной связи, сопровождаемую скелетной изомеризацией, крекингом и коксообразованием на центрах увеличивающейся силы. Дальнейшие осложнения вносят размер, кривизна и конфигурация пор, присутствующих в кристаллических катализаторах. Учет значимости этих параметров является новым в области гетерогенного катализа, хотя сейчас уже известно, что эти факторы существенно влия ют на селективность и включены в перечень основных свойств промышленных гетерогенных катализаторов. [c.134]

Опубликованные до настоящего времени данные не дают еще возможности создать ясное представление о механизме реакции каталитической циклизации парафинов. Весьма вероятно, что реакции ароматизации и образования олефинов протекают на разных активных центрах окисного катализатора, причем возможно, что механизм ароматизации различен не только в случае металлических и окисных катализаторов, но что и на различных окислах реакция протекает не всегда по одинаковым путям. [c.6]

Каталитическая циклизация и ароматизация углеводородов. Рассмотрены химизм и механизм р-ции, кат-ры и промышл, применение циклизации. [c.89]

Стейнер Г. Каталитическая циклизация и ароматизация углеводородов.— В кн. Катализ в нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности. М., Гостоптехиздат, 1959, с. 270—304. [c.312]

Кинетику каталитической циклизации изучали Б. А. Казанский и А. Л. Либерман [ИЗ]. Энергия активации ароматизации диизобутила на Pt — угле равна 16000 кал/моль. [c.169]

Ароматизация парафинов и нафтенов. Каталитическое дегидрирование нафтенов и циклизация — дегидрирование парафинов с образованием ароматических углеводородов представляют собой основные реакции риформинга. Обычные условия процесса мольное соотношение водород углеводород равно 4 1, давление составляет приблизительно 35 атм, а температура — 500° С. [c.377]

Характерной для каталитического крекинга является более или менее глубокая ароматизация его продуктов. Бы.то показано, что ароматические углеводороды образуются в результате вторичных реакции циклизации и ароматизации непредельных, а также изомеризации и дегидрирования нафтенов. [c.157]

Каталитические процессы и катализаторы. Катализаторы в зависимости от их природы и условий применения оказывают разное действие на направление реакций крекинга 1) катализаторы контактного типа больше способствуют реакциям циклизации (в частности, ароматизации) и дегидрогенизации углеводородов 2) комплексообразующие катализаторы больше содействуют реакциям перераспределения водорода в молекулах (в частности, реакциям изомеризации). [c.201]

В современном промышленном способе каталитической ароматизации нефтяного сырья в основном используются реакции дегидрогенизации цикланов и циклизации (дегидроциклизации) алканов. В результате этих реакций образуется свободный водород. Последний сразу же вступает в реакции гидрогенизации непредельных углеводородов, образующихся при распаде некоторой части алканов. Таким образом,, одна из составляющих реакций этого процесса является поставщиком водорода, необходимого для другой реакции. В этом отличие рассматриваемого процесса от процесса деструктивной гидрогенизации. [c.233]

Циклизация алкаше проводится ири температурах 500° С и выше под атмосферным давлением. Сырье — узкие фракции бензинов парафиновой нефти. Назначение — превращение алка-пов выше гексана в ароматические углеводороды. Основная реакция в процессе — каталитическая ароматизация. [c.12]

Как видно из табл. 10.3, в условиях каталитического риформинга наиболее легко и быстро протекают реакции дегидрирования гомологов циклогексана. Относительно этой реакции скорость ароматизации из пятичленных нафтенов примерно на порядок ниже. Наиболее медленной из реакций ароматизации является дегидроциклизация парафинов, скорость которой (на два порядка ниже) лимитируется наиболее медленной стадией циклизации. [c.531]

Ароматические углеводороды в процессе каталитического крекинга образуются в результате вторичных реакций циклизации и ароматизации образовавшихся непредельных углеводородов, а также вследствие дегидрирования нафтенов. [c.43]

Контактные катализаторы, представляющие собой чистке металлы или окислы металлов, которые вместе с ускорением реакции крекинга способствуют реакциям циклизации, т. е. образованию ароматических колец из алкановых углеводородов и дегидрированию шестичленных нафтеновых углеводородов. Контактные катализаторы применяются в процессах каталитической ароматизации, проходящих под высоким давлением водорода, например при гидроформинге (окись молибдена), при каталитическом риформинге (платина). [c.161]

В связи с возросшими требованиями потребителей нефтеперерабатывающая промышленность ввела новые технологические процессы крекинг термический и каталитический, газофракциони-ровку, полимеризацию, алкилирование, изомеризацию, циклизацию, ароматизацию и другие химические способы переработки нефтяных фракций и газов крекинга. [c.6]

На катализаторах дуплетного типа процесс идет нри температурах выше 470° С (порядка 500°) с достаточной для практических елей глубиной превраш ения за пропуск. Так, при каталитической циклизации н-октана над окисью хрома при 460° С и скорости подачи 0,05 л/час л было получено 480 л1л газа, состоящего из 92,3%Нз остальное преимущественио алканы, вероятно, главным образом метан. Жидкий катализат имел плотность 0,823 и содержал 6% непредельных и 67% ароматических В отличие от катализаторов секстетного типа на дуплетных катализаторах всегда образуются алкены, являющиеся промежуточными соединениями, превращающимися в циклические Скорость ароматизации возрастает с увеличением числа атомов углерода в молекуле и с уменьшением насыщенности молекулы водородом, т. е. скорость ароматизации у цикленов больше, чем у цикланов у последних больше, чем у алкенов, и у них больше, чем у алканов. Для алканов разветвление цепи при сохранении возможности непосредственного образования шестичленного кольца благоприятствует ароматизации, так как увеличивается число возможных вариантов за.мыкания кольца. Так, например, в одинаковых условиях [c.299]

Процесс каталитической циклизации идет при атмосферном давлении и при температуре порядка 500° С. Ко всем трудностям технологического оформления этого процесса, которые была отмечеггч . при рассмотрении процессов дегидрогенизации шестичленных цикланов и алкильных цепей и которые имеются и здесь, прибавляется еще необходимость частой регенерации катализатора для выжигания углистых отложений. Последних здесь образуется больше, чем в процессах дегидрогенизации, так как сырье имеет более слож .(ый состав. Поэтому в чистом виде процесс де-гидроциклцзации пока еще пе получил промышленного применения. Однако ироцессы каталитической ароматизации, которые были [c.301]

Из процессов деструктивиой переработки нефти для получения толуола служат ароматизация бензинов и лигроинов под давлением водорода (ДВД, DHD), гидроформинг, каталитическая циклизация алканов и каталитическая дегидрогенизация цикланов под давлением водорода иад платиновым катализатором (этот процесс сопровождается изомеризацией пятнчленных циклов в шестичленные). [c.405]

Реакция ароматизации идет лучше при увеличении числа атомов углерода в молекуле (от 6 до 9) и увеличении ненасыщенности молекулы исходного углеводорода. Разветвление цепи при возможности образования ароматического цикла благоприятствует реакции. В последние годы реакция ароматизации парафиновых углеводородов приобрела значение не только как метод получения ароматических углеводородов, но и как один из важных методов улучшения качества легких моторных топлив. В этом случае ароматизация пара финовых углеводородов сопровождается одновременно протекающей реакцией дегидрогенизации гидроароматических углеводородов (шестичленных нафте-нов), и в промышленной практике этот процесс известен под тривиальным названием гидроформинга . Необходимо отметить отсутствие описания этих процессов в предлагаемой монографии Беркман, Моррелл, Эглофф. Реакции каталитической циклизации, приводящие к образованию полициклических конденсированных систем, должны быть также отмечены. Н. Д. Зелинский, И. Н. Тиц, Я. И. Денисенко, С. И. Хромов показали, что при 300° на платинированном угле дифенилметан превращается во флуорен, а дифениламин в карбозол в тех же условиях дифенилэтан и стильбен дают фенатрен. Аналогично веду-" себя фенилциклопентилэтан и а-нафтилциклопентилэтан. [c.18]

Между прочим Моррелл — один из авторов последней работы [127], являющийся также соавтором известной монографии Катализ в неорганической и органической химии [128], характеризуя каталитическую циклизацию (которой посвящается специальная глава), ничего не говорит о работах в этой области, выполненных до него. Он пишет Гроссе, Моррелл и Меттокс разработали каталитический процесс превращения алифатических углеводородов в ароматические . Затем он указывает, что со времен Фарадея химики пытались разрешить проблему получения ароматических углеводородов термическим крекингом но в последнее время она решена каталитической циклизацией. И далее говорится о том, какими катализаторами пользовались Гроссе, Моррелл и Меттокс, чтобы осуществить процесс циклизации [128, стр. 714]. Такое освещение хода научных исследований в области ароматизации по меньшей мере следует квалифицировать как не вполне объективное. [c.235]

Возросшую в столь сильной степени потребность в промышленном получении ароматических углеводородов уже было невозможно удовлетворить за счет каменноугольной смолы, и пришлось искать новые источники ароматики. Наиболее мощным источником оказалась нефть, для получения из которой ароматических углеводородов были открыты и усовершенствованы новые методы. Одним из них является метод непосредственной каталитической циклизации и ароматизации содержащихся в нефти парафиновых углеводородов. [c.8]

Следует отметить, что между каталитической циклизацией парафиновых углеводородов и реакцией образования, например, фенантрена из дициклогексилэтана имеется только частичная аналогия. Мы знаем ряд реакций в жидкой фазе, например циклодегидратацию, когда уже имеющиеся ароматические ядра как бы направляют процесс, благоприятствуя образованию нового цикла. Однако та же конфигурация атомов, нов отсутствие ароматических заместителей или в отсутствие циклогек-сановых колец, превращающихся в условиях реакции в ароматические (как в случае дициклогексилэтана), не ведет к образованию нового цикла. Таким образом, в случае ароматизации парафиновых углеводородов на платиновом катализаторе необхо димо признать направляющую роль катализатора и подчеркнуть глубоко специфические взаимоотношения между шестичленным углеродным циклом и поверхностью платинового катализатора. Если ранее, до открытия реакции циклизации парафинов, на поверхности платины наблюдалась избирательная дегидрогенизация уже готовых шестичленных систем, что прекрасно объяснялось мультиплетной теорией А. А. Баландина и выявленной им общностью симметрии молекулы циклогек-< ана и решетки платины, то в случае реакции циклизации мы уже видим, как на этой поверхности шестичленные циклы сначала создаются из открытых углеводородных цепей, а затем подвергаются дегидрогенизации. [c.29]

Том 4 (1956 г.). Синтез углеводородов, гидрирование и циклизация. Термодинамика гидрирования окиси углерода и родственные реакции. Катализаторы для синтеза Фишера — Тропша. Кристаллические фазы и их роль в катализе синтеза Фишера — Тропша. Изосинтез (синтез углеводородов изостроения). Синтез метана в жидкой фазе при гидрировании угля и каменноугольной смолы. Каталитическая циклизация и ароматизация углеводородов. [c.112]

В работах с М. И. Розенгартом, И. В. Гостунской и другими Б. А. Казанским исследовалась каталитическая циклизация олефинов, диенов и триенов в присутствии различных окисных и металлоокисных катализаторов. Оказалось, что на AlaOg, SiOa, MgO, ZnO, BI2O3 гексатриен-1,3,5 легко претерпевает циклизацию с образованием пяти- и шестичленных циклических углеводородов, при этом последние частично дегидрируются в бензол. В присутствии алюмопалладиевого катализатора степень ароматизации гексена-1 и изомерных гексадиенов растет с увеличением непредель-ности исходных углеводородов глубина ароматизации в атмосфере гелия выше, чем в водороде. [c.8]

Б. содержится в коксовом газе и частично в коксовой смоле, а также в нек-рых нефтях, нанр. майкопских и восточных районов СССР и др. Из коксового газа Б, извлекают растворителями (высококи-пящими фракциями каменноугольной смолы или нефти) после удаления смолы и аммиака. Перегонкой в ректификац, колоннах растворителя, насыщенного Б,, иолучают сырой Б,, который очищают обработкой серной к-той и щелочью и многократной перегонкой в ректификационных колоннах. Из коксового газа Б, улавливают также адсорбцией на активном угле или др, сорбентах и далее выделяют из адсорбента перегонкой с водяным паром. Значительные количества Б, получают также каталитической циклизацией алифатич, углеводородов нефти (см. Коксохимическое производство. Ароматизация нефтепродуктов). [c.206]

Наиболее часто используемые химическая схема и математическое описание каталитического риформинга на платиновом катализаторе были приведены на стр. 114. Эти данные позволяют определять теплоты процесса, проводить оптимизационные расчеты при управлении. Вместе с тем исследования последних лет [29, 30] уточняют и дополняют схему превращений при платформинге. В этой схеме не учитывали изомеризации углеводородов и прчмой ароматизации парафинов. Однако показано, что в условиях платформинга парафины циклизуются преимущественно в пятичленные нафтеновые и ароматические углеводороды. Вклад реакции Сб — циклизации определяется строением исходного углеводорода. Так, при риформинге 2,4-диметилпентана образуется до 18,6% (масс.) пятичленных нафтенов, в то время как при риформинге н-гептана — не более 13% [30]. [c.146]

Комбинированное использование двухкомпоцентного цеолитсодержащего катализатора для алкилирования изопарафинов олефинами и каталитического крекинга предусмотрено в схеме, описанной в работе [19]. Углеводороды, кипящие в пределах температур кипения газойля, подвергают крекингу на регенерированном двухкомпонентном катализаторе, состоящем из обычного цеолитсодержащего катализатора и синтетического цеолита ZSM-5. Условия процесса подбирают таким образом, чтобы обеспечить максимальный выход бензина и низкокипящих углеводородных газов, содержащих олефины и парафины. Газовую часть отделяют от бензина и направляют для контактирования со свежим катализатором. Содержащийся в нем цеолит ZSM-5 способствует алкилированию, циклизации и ароматизации. Продукты второй стадии смешивают с продуктами крекинга перед их фракционированием. Закоксованные катализаторы с I и II стадий крекинга объединяют и подвергают регенерации. Регенерированная смесь используется для крекинга газойля. [c.270]