Определение перекисей и перекисных соединений

Она появлялась не во всех опытах окисления эфира. Отсутствие этого вещества в количестве, достаточном для детального анализа, не позволило исследовать его подробно. Удалось только испытать его на некоторые качественные реакции и определить содержание активного кислорода. Эта жидкость имеет резкий запах, свойственный перекисным соединениям (не пахнет изопропиловым эфиром), и дает характерные для перекисей реакции, интенсивно (но не сразу) выделяя иод из раствора иодистого калия и окисляя раствор титановой кислоты реакция на перекись водорода с хромовой кислотой отрицательна. Содержание активного кислорода отвечает расходу 15,6 мл 0,1 N раствора РеС1з на 0,1 г перекиси при станнометрическом определении. [c.136]

В инертных растворителях был определен период полураспада различных перекисных соединении [307, 308] (рис 40) Ра дикалы, образующиеся при разложении перекисеи, имеют высо кую реакционную способность и эффективно вулканизуют эти ленпропиленовые каучуки Для сшивания насыщенных полимеров наиболее широко используется перекись дикумила [c.89]

Перекисные соединения, в том числе и перекись водорода, как известно, вещества малостабильные, способные распадаться с выделением кислорода. Склонность их к распаду под влиянием различных причин (температуры, катализа, среды) создает определенные трудности в достижении высоких выходов этих соединений при их получении. В работах некоторых авторов [1, 2] имеются указания о еще меньщей стабильности перекисных соединений при получении их в металлических реакторах. Известна малая термическая стабильность перекиси водорода в ее водных растворах, особенно в присутствии каталитически активных примесей. При разработке промышленного метода получения перекиси водорода окислением изопропилового спирта было замечено, что перекись водорода в органических растворителях более стабильна, чем в водных растворах. В частности, большая устойчивость перекиси водорода в изопропиловом спирте, чем в водной среде, наблюдалась авторами при изучении влияния -у-лучей на скорость реакции окисления изопропилового спирта. [c.19]

Ряд сходных по свойствам элементов реагирует с перекисью водорода в кислом растворе, образуя перекисные ионы или кислоты, умеренно поглощающие свет (табл. 20). Поскольку перекисные соединения четырехвалентного титана (желтый) и пятивалентного ванадия (красновато-коричневый) преимущественно поглощают в видимой части спектра, они используются для определения этих элементов (рис. 20). Перекись водорода реагирует в эквимолярных количествах с титаном и ванадием во всем диапазоне кислотности . Эквимолярное перекисное соединение молибдена образуется только при высокой кислотности и низких концентрациях молибдена. Во избежание диссоциации количественное образование перекисных соединений требует значительного избытка перекиси водорода. [c.122]

Интерес представляет также способ, согласно которому для получения перекисных соединений применяется как катод-ний, так и анодный процесс. Благодаря двойному использованию тока, количество электричества, затрачиваемое на получение определенного количества активного кислорода, умень-и1астся примерно вдвое, с большим эффектом используется аппаратура, однако напряжение на ванне при этом также возрастает вдвое, а именно до 3,7 е. В анодное пространство электролизера, разделешюю керамиковой диафрагмой, вводят раствор сульфата аммония с серной кислотой, в катодное — 0,П%-ную серную кислоту, через которую пропускают сильный ток кислорода. При анодной плотности тока 0,02 а/см и катодной 0,04 а см в анодном пространстве с платиновым анодом получают персульфат аммония, в катодном — с амальгамированным золотым катодом - - перекись водорода. [c.145]

Перекись дает интенсивные качественные реакции на активный кислород (выделение иода из раствора иодистого калия, окрашивание раствора тиоцианата) и на гидроперекисную группу с тетраацетатом свинца. Это обстоятельство, с учетом установленной нами способности перекиси давать при определенных условиях щелочные соли, приводит к выводу, что перекисное соединение, выделенное нами в качестве первоначального продукта автоокислепия н. пропилциклопентана, представляет собою гидроперекись. [c.136]

Из вышеизложенного очевидно, что с целью достижения оптимальных результатов для каждого процесса полимеризации или вулканизации необходима определенная перекись или тип перекисного соединения. К типам перекисных соединений, которые применяются для инициирования полимеризации, относятся следующие пероксиэфиры аминоалкилперекиси перекиси кетонов дипероксиалканыкремнийорганические перекиси , перекиси циклических эфировдикумилперекисьи перекиси, полученные прп аутоокислении непредельных сложных эфиров [c.454]

Перекисные соединения, в частности перекись бензоила (ПБ),находят широкое применение в промышленности как инициаторы полимеризации различных соединений Полярография является удобным аналитическим методом определения концентрации перекиси в растворе Однако, полярографическое поведение диацильных перекисей изучено слабо. М.Шульц и, [c.891]

Определение местонахождения —00— группы у перекисей углеводородов удается путем осторожного разрушения ее, не затрагивающего по возможности углеродного скелета молекулы, либо сопровождаемого расщеплением его вблизи перекисной группы. Образующиеся в результате более устойчивые (чем исходная перекись или гидроперекись) кислородсодержащие соединения (спирт, альдегид или кетон) идентифицируются затем обычными путями. [c.82]

Согласно этому определению окислителями могут служить следующие сильноэлектрофильные реагенты азотная кислота, кислород и перекисные соединения (перекись водорода, перекиси металлов, неорганические и органические надкислоты), сера, двуокись селена, хлор, бром, кислородные кислохы галогенов — гипохлориты и гипобромиты, хлорная кислота, йодная кислота, соединения металлов в высших степенях окисления [например, соединения железа (III), двуокись марганца, перманганат калия, хромовая кислота и ее ангидрид, двуокись свинца, тетраацетат свинца]. [c.7]

Перекись водорода образует окрашенные комплексы с некоторыми переходными элементами, преимущественно с высоковалент-ны ми. Для фотометрического анализа наиболее важны желтые соединения перекиси водорода с титаном, ванадием, ниобием и ураном. Описаны также методы определения тантала и вольфрама по поглощению в ультрафиолете их комплексов с перекисью водорода. Иютенсивяо окрашенное перекисное соединение — надхромовая кислота неудобна для фотометрического анализа из-за своей неустойчивости. Комплексы молибдена и церия с перекисью окрашены слабее и для этих элементов известно немало других реактивов, тем не менее реакции их с перекисью водорода нередко избирательны, поэтому они применяются в фотометрическом анализе. Известны также неокрашенные соединения ряда металлов [12] с перекисью водорода. [c.251]

МОЖНО получить на основании анализа газа в пространстве между двумя конусами охлажденного углеводородного пламени [102]. В спектре внешнего конуса таких пламен полосы углеводородного пламени лишь незначительно перекрываются другими системами полос. Химический анализ отобранных проб показал, что в этом случае газ в пространстве между конусами содержит большие количества формальдегида и перекисных соединений растворы давали кислую реакцию, вероятно, за счет образования муравьиной и других кислот ацетилен и окислы азота не были обнаружены. Было доказано, что наличие полос углеводородного пламени во внешнем конусе всегда связано с образованием перекисных соединений в пространстве между конусами, и хотя в нем всегда присутствуют альдегиды, в особенности формальдегид, скорость образования альдегидов не находится в связи с интенсивностью полос, тогда как изменение количества образующихся перекисей почти точно соответствует изменению интенсивности. Проба на перекиси проводилась путем пробульки-вания газа через дестиллированную воду в течение определенного промежутка времени, равного обычно десяти минутам, с последующим титрованием иодистым калием, подкисленным разбавленной уксусной кислотой. При исследовании горения метана и городского газа было обнаружено, что анализ на перекиси очень сильно зависел от раствора при проведении горения в некоторых определенных условиях анализ давал большие количества перекиси, если дестиллированная вода была слегка подщелочена, тогда как при слегка подкисленном растворе перекись получалась лишь в очень незначительных количествах. Если исходный раствор был нейтральным, то проба уже имела кислую реакцию за счет кислот, содержащихся в газе, отсасываемом из пространства между конусами, так что перекись могла быть определена даже без добавления уксусной кислоты при тщательной нейтрализации пробы перед титрованием свободный иод выделялся лишь в незначительных количествах, но последующее прибавление кислоты приводило к выделению больших количеств иода. Это, повидимому, указывает на то, что, несмотря на наличие небольших концентраций гидроперекиси, основная часть перекиси представляет. [c.74]

Инициаторами могут служить также органические надкислоты R OOOH, гидроперекиси ROOH, перекись водорода и неорганические перекисные соединения (персульфаты, пербораты и др.). Все инициаторы распадаются с достаточной скоростью в определенной области температур, например азо-бйс-изобутиройитрил при 80—90°С, перекись бензоила при 90—100°С, перекись грег-бутила при 150 °С. Очевидно, что те же температуры нужно использовать при проведении реакций, инициируемых этими инициаторами. [c.110]

Отверждение смолы может происходить под влиянием тепла, ультрафиолетовых лучей и различных отвердителей. Процесс отверждения зависит от типа полиэфирной смолы, количества отвердителя, катализатора. Отверждение можно проводить при различных температурах 15—30° С (холодное), 30—90° С (при средних температурах), выше 90° С (при высоких температурах). В качестве отвердителей применяются различные перекис-ные соединения (перекиси бензоила, перекись тетрабутилгидрата, перекись кумола и др.). Выбор отвердителя зависит от требуемых температурных условий отверждения. Наряду с отвердителями вводятся ускорители, необходимые для ускорения действия катализатора, которые образуют с перекисными соединениями отвердителя окислительно-восстановительную систему инициирования. В качестве отвердителей наиболее часто применяются перекиси кетонов (нафтенаты и октоаты кобальта). Процесс отверждения смолы сопровождается выделением тепла, увеличением плотности и усадкой. Получение связующего с определенными механическими и диэлектрическими свойствами определяется составом связующего и соотношением входящих в него компонентов. Важной технологической характеристикой полиэфирной смолы является ее жизнеспособность, т. е. время, необходимое для перехода смолы из жидкого состояния в гелеобразное (после введения инициатора). С целью увеличения жизнеспособности смол используются стабилизаторы типа гидрохинона или третичного бутилкатехина. [c.71]

Свойство растительных и животных тканей ускорять окислительное действие перекиси водорода и в то же время разлагать ее с выделением молекулярного кислорода долгое время приписывалось органическим материям вообще, а затем всем энзимам вообще. В начале текущего столетия из растений были выделены два специфических энзима, из которых один —каталаза (О. Лев, 1901 г.) разлагает, подобно платине, перекись водорода с выделением молекулярного кислорода, другой — пероксидаза (А. Бах и Р. Шода, 1903 г.) ускоряет, подобно двувалентному иону железа, окислительное действие перекиси водорода. Относительно механизма действия этих энзимов до сих пор ничего определенного не выяснено. Предполагалось, что пероксидаза образует с Н2О2 промежуточный продукт, аналогичный перекисным соединениям металлических окислов, окислительный потенциал которого выше окислительного потенциала НдОа. [c.128]

Свойство животных и растительных тканей ускорять окислительное действие перекиси водорода и вместе с тем разлагать ее с выделением молекулярного кислорода долгое время приписывалось органическим материям , а затем всем ферментам вообще. В начале текущего столетия из растений были выделены два специфических фермента, из которых один, каталаза (О. Лев, 1901), разлагает перекись водорода подобно платине, с выделением молекулярного кислорода, другой, пероксидаза (А. Бах и Р. Шода, 1903), ускоряет подобно двувалентному железу окислительное действие Н2О2. О механизме действия этих ферментов ничего определенного неизвестно. До сих пор предполагалось, что пероксидаза образует с Н2О2 промежуточное соединение, аналогичное перекисным соединениям металлических окислов, окислительный потенциал которого выше окислительного потенциала первоначальной перекиси. Относительно каталазы было высказано предположение (Виланд, 1923), что она, активируя водород одной молекулы Н2О2, вызывает окисление его атомом кислорода другой молекулы [c.318]

Перекись водорода. Нри взаимодействии ванадатов с Н-зОа в кислой среде образуется перекисное соединение от желтого до красно-бурого цвета. О составе этого соединения нет единого М11еиия одни авторы считают его над-ванадиевой кислотой НУ04, другие - -пероксидным сульфатом ванадия 1У(0 ) -2(804) , третьи представляют в виде [У0(Н20 2)] и др. Существуют многочисленные модификации спектрофотометрического определения ванадия при помощи НЮз. Влияние Т и Ре устраняют добавлением ионов Р" и РО ", соответственно. [c.466]

Величина светопоглощения пропорциональна концентрации элемента (0,1 М Н2О2). В области длин волн меньше 340 м 1 перекись водорода сама. поглощает свет. Азотная кислота должна отсутствовать. К элементам, которые образуют перекисные соединения подобно ниобию и танталу и поглощают свет в той же области спектра, относятся титан, молибден, вольфрам и рений (стр. 123). В условиях определения ванадий(У) восстанавливается до У(1У). Железо(1И) при 285 мц поглощает свет в 20 раз сильнее, чем надтанталовая кислота. Если присутствуют только небольшие количества железа (или других элементов, которые не реагируют с перекисью водорода, но поглощают свет в той же области, где поглощает ниобий), их влияние можно учесть, измеряя светопоглощение аликвотной части анализируемого раствора, не обработанного перекисью водорода. [c.621]

Данные по образованию перекисных соединений в нормальных алканах основаны на йодометрическом определении суммарного количества перекисей, т. е. включают как гидроперекиси ROOH, так и двухзамсщенные перекиси R1OOR2. Данные, относящиеся к диизопропиловому эфиру, получены по реакции с титановым реактивом, т. е. включают перекись водорода и легко гидролизующиеся гидроперекиси, которые в кислой среде распадаются и определяются в виде перекиси водорода. [c.9]

НИИ цепи — Ме — О — Ме — или—Ме Ме совершенно естественно ожидать, что два различных металла могут войти в одну цепь полимерного иона оксо- или гидроксокомплекса, особенно если численные значения растворимости гидроокисей мало отличаются. Подобные явления хорошо известны в аналитической химии ниобия и тантала, которые в обычных (не комплексантах) кислотах находятся.в виде различных полимерных гидроксокомплексов. В связи с этими явлениями многие свойства ниобия и тантала в смеси отличаются от их свойств, когда они находятся в отдельности [55]. Например, ниобий -связывает в комплекс перекись водорода, образуя прочное соединение, имеющее характерную полосу поглощения в ультрафиолете и очень медленно реагирующее с перманганатом [75]. Тантал в солянокислых или сернокислых растворах находится в полимерной форме и при небольших концентрациях перекиси водорода почти не образует комплекса в обычных условиях перекисный комплекс образуется лишь из фторотантала, если прибавить к нему Н2О2 и А1С1з. Таким образом, в обычных условиях можно рассчитывать, что тантал не будет препятствовать фотометрическому или титриметрическому определению ниобия. Однако нри совместном присутствии тантал и ниобий образуют смешанные гидроксокомплексы и ниобий теряет те особые свойства и отличия от тантала, которые присущи ему в растворе, не содержащем тантала [76]. [c.361]