Окисление фракций смол

Окисление фракций смол [c.286]

При окислении фракций смолы сагайдакской нефти не растворимые в бензоле вещества не образуются. При окислении растворимых в феноле комионентов смол, выделенных четыреххлористым углеродом, образуется почти в 2 раза больше асфальтенов, чем прн окислении нерастворимых в феноле компонентов. [c.286]

Окисление фракций смол битковской (скважина № 260) и сагайдакской нефтей [c.287]

Возможно прямое парофазное каталитическое окисление фракций смолы, полученной высокотемпературным пиролизом углеводородных газов и бензина прямой перегонки, на промышленном катализаторе — плавленой пятиокиси ванадия с целью получения фталевого и малеинового ангидридов. [c.64]

Окисление различных фракций смол [c.63]

Можно предполагать, что основным материалом для образования продуктов уплотнения смол при их окислении служат компоненты, растворимые в феноле, а также не растворимая в феноле часть ацетоновой фракции смол. Именно эти фракции содержат наибольшее количество кислорода и серы (азота) и характеризуются высокими числами кислотности и омыления. [c.67]

В ИК-спектрах фракций смол, выделенных из окисленного ШК гудрона,обнаружены полосы с максимумами цри 1140,1310,1700 см [c.30]

Изменение кислотных чисел оксидатов в зависимости от времени окисления фракций показано на рис. 1. Из рисунка видно, что окисление фракций до кислотного числа оксидата, равного 50 мг КОН/1 г, протекает приблизительно с одинаковой скоростью, а затем для отдельных фракций наблюдается некоторое различие в скорости окисления. Однако четко выраженной закономерности не наблюдается. Исключение составляет фракция с пределами кипения 310—320° с желтоватым оттенком, которая окисляется медленнее, чем остальные. Это объясняется, по-видимому, наличием во фракции небольших количеств смол, ингибитирующих процесс окисления [4]. [c.163]

Наибольшее количество смол содержится в продуктах окисления фракции 300—350° — 296 л.г/100 мл. Это количество меньше, чем в анало- [c.48]

ОКИСЛЕНИЕ ФРАКЦИЙ ПЕКОВОЙ СМОЛЫ КИСЛОРОДОМ ВОЗДУХА В ВОДНО-ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ [c.250]

В табл. 2 приведены данные окисления фракций пековой смолы. В наибольшей степени окислилась фракция <320° С — 69,0% далее с ростом температуры отбора фракции степень ее окисления уменьшается до 51,9% для остатка >410°С. Для фракции <320°С наблюдается наибольший выход кислот, экстрагируемых ацетоном, и минимальные выходы нерастворимых в кислой среде кислот и двуокиси углерода. Труднее всех окисляется фракция 380— 400° С степень ее окисления составляет 37,6% и выпадает из общей зависимости снижения степени окисления. Одновременно у этой фракции наблюдался минимальный суммарный выход растворимых кислот — 46,6% и максимальный выход летучих с водяным паром кислот. Наибольший выход кислот, экстрагируемых эфиром, получен при окислении фракции 400—410° С 56,0%. [c.252]

Окисление фракций пековой смолы [c.252]

Степень окисления исходной пековой смолы составила 75,5% — это выше степени окисления всех фракций смолы. При окислении исходной смолы наблюдался большой выход кислот ацетонового [c.252]

На основании данных об окислении фракций пековой смолы и выходах этих фракций при разгонке были рассчитаны степень окисления смолы и выход получаемых продуктов степень окисления 62,5% выхода кислот эфирного экстракта 43,1, ацетонового 7,8, нерастворимых 7,0, летучих с водяным паром 10,3 и углекислого газа 177% в расчете на окисленную смолу. Эти данные отличаются от экспериментально наблюдаемых величин, что указывает на взаимное влияние компонентов пековой смолы при их окислении. [c.253]

В табл. 3 приведена характеристика кислот эфирного экстракта, полученных при окислении пековой смолы и ее фракций. Кислоты имели белый цвет с легким серовато-желтым оттенком. Низкое атомное отношение водорода к углероду (0,70—0,85) указывает на ароматический характер получаемых кислот, а большая средняя масса ядра говорит о наличии полициклических кислот. Число карбоксильных групп у кислот эфирного экстракта было больше двух. [c.253]

В табл. 4 представлено распределение углерода в продуктах окисления фракций пековой смолы. Данные таблицы показывают, что основное количество окисленного углерода (выше 50%) переходит в двуокись углерода наименьшее — в летучие с водяным паром кислоты. В кислоты эфирного экстракта переходит 20—30% окисленного углерода. Максимальный переход углерода в кислоты эфирного экстракта — 31,9% наблюдался для фракции 400— 410° С, в кислоты ацетонового экстракта больше всего перешло [c.254]

При окислении фракций пековой смолы получены ароматические поликарбоновые кислоты с выходом до 56% (в расчете на окисленную фракцию), сильно различающиеся по своему характеру. [c.255]

Для бензольной и ацетоновой фракций прн окислении компонентов смол, не растворимых в феноле, наблюдалось образование продуктов глубокого окисления. [c.286]

Из чистой нефти (Средний Восток) в лаборатории был получен продукт, растворимый в нормальном пентане и нерастворимый в жидком пентане, с содержанием кислорода около 1 % и с эбулио-скоппческим молекулярным весом порядка 800. Как указывалось, смолы, подобные упомянутым, могут быть приготовлены окислением фракций тяжелого газойля или смазочного масла, дальнейшее же окисление смол любого источника дает продукты, напоми-пающ ие асфальтены из природных асфальтов. [c.538]

Изучение элементарного состава смол различной степени окисления, а такясе их спектров поглощения в инфракрасной области показало, что имеется прямая зависимость между количественным содержанием кислорода и интенсивностью максимума поглощения в инфракрасной области, характерной для карбонильной группы О-С = 0) 5,8 —6,2)0,. Так, например, у свежевыделенной из нефти смолы, а также у первых двух фракций смолы (извлеченных ССЦ и СвНв) этот максимум практически отсутствует, тогда как у двух следующих фракцпй смолы (ацетоновая и спирто-бензольная) он становится достаточно ясным. Все смолы, хранившиеся длительное время или подвергавшиеся прямому окислению кислородом, показывают отчетливый максимум поглощения в этой области. [c.468]

Все разделенные фракции смол окислялись кислородом в бомбе Вуткова при 150°, давлении 15 ат в течение 3 час. В результате окисления значительная часть смол переходила в асфальтены и асфальтогеновые кислоты, а в ряде случаев образовывала и другие продукты конденсации. [c.67]

При термоокислении пека или высококипяш,их фракций смолы контролируют эффективность уплотнения углеводородов, как правило, по температуре размягчения окисляемого продукта и по содержанию в нем высококонцентрированных фракций. С познавательной точки зрения такой метод контроля качества пека малоинформативен, поскольку при термоокислении в интервале 300—390 °С изменение содержания а-фракции, как и других показателей, нельзя отнести только за счет влияния кислорода. В этих условиях уплотнение углеводородов по механизму радикальной дегидрополиконден-сации индуцируется реакциями как термолиза, так и окисления. Разграничить при этом роль реакций того или иного типа на приращение а-фракции невозможно. [c.28]

В paбoтe количество воды, выделяющейся при окислении пека и высококипящих фракций смолы, определяли косвенным методом — по выделению гцетилена, образующегося при взаимодействии паров воды с карбидом кальция. Установили, что количество реакционной воды, выделяющейся в единицу времени в течение всего периода термоокисления, постоянно. При этом скорость выделения воды практически одинакова при окислении и среднетемпературного пека и антраценовой фракции. Других методов определения реакционной воды при термоокислении пека в литературе не обнаружено. [c.28]

При рассмотрении вопросов изотопии углерода необходимо остановиться на последних работах Э.М. Галимова, Л.А. Кодиной, М.Г. Фрик, которые диагностику и корреляцию нефтей проводят с позиций молекулярно-изотопного подхода. Суть его заключается в том, что из нефти или экстракта методом адсорбционной хроматографии выделяют ряд фракций увеличивающейся полярности от У В до асфальтенов и определяют их и.с.у. По характеру кривых все нефти разбивают на две группы, для которых соответственно характерны серповидная или сублинейная кривые. В восстановительной обстановке асфальто-смолистые вещества образуются главным образом при полимеризации ненасыщенных структур исходного ОВ, т.е. липидной его составляющей с самым легким и.с.у. Из них же образуются и УВ. Поэтому ясно, почему УВ и асфальтены этих нефтей также имеют самый легкий и.с.у. Различные фракции смол представляют собой наиболее окисленную часть ОВ и поэтому характеризуются самым тяжелым и.с.у. В окислительной обстановке всё ОВ подвергается глубокой окислительной трансформации и асфальто-смолистая часть образуется в основном при реакции конденсации кислородсодержащих соединений. Поэтому, естественно, и.с.у. закономерно утяжеляется при переходе от УВ к смолам и асфальтенам. С этих позиций нетрудно предсказать, что у большинства нефтей Широтного Приобья будет серповидная, а у нефтей северных районов сублинейная кривые. Таким образом, тяжелый и.с.у. асфальтенов в некоторых нефтях является частым случаем. [c.70]

Содержание смол после окисления узких фракций продуктов крекинга во много раз больше, чем в соответствующих прямогонных узких фракциях после их окисления. Так, содержание смол после окисления фракции 250—300 без контакта с металлами равно соответственно 32 и 217 мгНОО мл, а фракции 300— 350 — соответственно 352 и 1013 л1г/100 мл. [c.43]

В соответствии с проведенными работами современные реактивные топлива ПО мере ухудшения противоизносных свойств могут быть расположены в следующий ряд Т-1, Т-5, ТС-1 и Т-2. В этой же последовательности снижается содержание в топливах продуктов окисления и смол, которые относятся к наиболее по-всрхностноактпвным соединеюш.м топлив. Согласно данных зарубежных исследователей топливо широко фракционного состава ЛР-4 обладает примерно в 2 раза худшими противоизносными свойствами, чем топлива типа керосина ЛР-1 и ЛР-6 [138—140]. Низкие противоизносные свойства топлив широкого фракционного состава объясняются тем фактом, что в их составе содержится больше бензиновых фракций, в которых мало содержится поверхностноактивных веществ. [c.39]

На одном из заводов экстракционную канифоль диспропор ционируют октофором-5 (0,4% от канифоли) при 290—300 °С в течение 2,5 ч Полученный полупродукт подвергают дистил ляции в роторно пленочном испарителе с целью освобождения от головной и хвостовой фракции, как описано в главе 10 Вы ход диспропорционированной канифоли около 60%, головной фракции 15 % и кубового остатка (окисленной канифольной смолы) 23 % от исходной экстракционной канифоли [c.303]

Очищенная от фенолов и азотистых оснований легкая (так называемая тиофеновая) фракция смолы окислялась хлорной известью, перегонялась с водяным паром, освобождалась от получающихся в процессе окисления альдегидов и кетонов обработкой бисульфитом натрия, а от избытка бхгсульфита и кислот — щелочью или содой. Далее масло вновь перегонялось с вс< дяным паром и отделялось от воды. Выход альбихтола составлял 50—72% от исходного масла. [c.211]

Окисление проводилось во вращающемся автоклаве, выполненном из стали 1Х18Н9Т. Скорость вращения автоклава составляла 120 об/мин. В автоклав загружали 15 г исходного продукта, 15 г едкого кали и 150 мл дистиллированной воды. Начальное давление воздуха — 100 ат, температура опыта 250° С (поддерживалась автоматическим регулятором). Так как скорость окисления фракций пековой смолы различна, за постоянный фактор при окислении была выбрана не продолжительность опыта, а удельное поглощение кислорода исходной фракцией. Окисление считалось законченным при поглощении 0,75 л кислорода на 1 г загруженной фракции пековой смолы. Через 2,5 ч (для фракции >410° С — через 3 ч) с момента достижения температуры опыта автоклав охлаждали, отработанный воздух после анализа на содержание углекислого газа и кислорода заменяли свежим и опыт продолжали еще 4—5 ч. [c.251]

Молекулярные веса смол всех исследованных нефтей, как правило, колеблются от 600 до ЮОО/Наиболее высокие значения молекулярного веса имеют неразделенные смолы сагайдакской и ромашкинской нефтей, а из фракций смол наиболее высокие величины молекулярного веса найдены у смол, извлекаемых бензолом. Не растворимая в феноле часть фракций смол всех исследованных нефтей имеет молекулярный вес, примерно в 1,5 раза выше, чем растворимая часть тех же фракций вместе с тем в растворимой в феноле части смолы наблюдается значительное повышение суммарного содержания гетероатомов по сравнению с нерастворимой частью. При прямом окислении смол молекулярный вес продуктов окисления также уменьшается по мере увеличения содержания в них кислорода и степени конденсированности. Это свидетельствует о том, что окисление сопровождается отщеплением боковых заместителей в циклических системах и дегидрогенизацией гексаметиленовых колец до ароматических. [c.467]

Результаты окисления приведены в табл. 197. Из таблицы видно, что фракции смолы, растворимые в феноле, окисляются глубже, чем нерастворимые, что особенно хорошо заметно на фракциях, экстрагированных четыреххлористым углеродом и бензолом. При окислении в указанных условиях фракций смолы битковской нефти продукты глубокого уплотнения, не растворимые в бензоле, не образуются. Вследствие малой термической стойкости смолы битковской нефти при температуре 150° в атмосфере кислорода разлагаются с образованием продуктов уплотнения и газов, выход которых составляет б—7% на фракцию. С повышением температуры окисления до 200° резко увеличивается выход продуктов уплотнения, количество которых доходит до 72% для растворимой в феноле части фракции, экстрагированной четыреххлористым углеродом, и 66% —для части фракции, не растворимой в феноле. В этих условиях образуются не растворимые в бензоле веш ества (42,7% для растворимой в феполе частн и 19,8% — для нерастворимой). [c.286]

Фракции смолы Выход, вес. % Элементарный состав фракг1, п 1 смолы после окисления, вес. % [c.287]

На различие химической природы и свойств растворимых и ие растворимых в феноле смол указывает также и их отношение к окислению. Растворимые в феноле смолы битковской нефти окисляются более глубоко, чем нераство-рпмые, причем интенсивнее всего окисляются растворимые в феноле компоненты бензольной фракции. Меньше всего окисляются нерастворимые в феноле компоненты фракции, выделенной четыреххлористым углеродом, которые образуют 9,5% продуктов уплотнения для фракции смолы битковской нефти и 8,3% — для сагайдакской. [c.288]

Карбопильная группа была обнаружена в спектрах всех фракций смолы, но только в последних двух характеристическая полоса выражена довольно отчетливо. Это соответствует данным элементарного анализа, указывающим на концентрацию кислородсодержащих соединений в ацетоновой и спирто-беизольпой фракциях. В спектрах всех фракций смол после окисления максимум полосы карбонильной группы становится более рельефным. Это наблюдение является весьма важным для решения некоторых вопросов генезиса, а также может быть использовано для разработки контрольно-аналитических методов в битумном производстве. [c.291]

Величина сигнала свободных радикалов во фракциях смол и масел окисленного битума (полученных термодиффузией) значительно изменяется в зависимости от ароматического коэффициента и содержания гетероатомов (R. Gardner and oth., 1959). [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология