Основные методы получения циклогексана

Основной источник получения циклогексана—нефть. Главный метод — гидрирование бензола (95% общего объема производства), остальное количество циклогексана выделяют из бензиновых фракций нефтей, богатых циклоалканами. Гидрирование бензола позволяет получать наиболее чистый циклогексан (99,9 %). Для выделения циклогексана из нефтепродуктов получают узкие фракции нефти, обогащенные углеводородами Се и содержащие 10—14 % циклогексана. Затем производят четкую ректификацию на фракции, являющиеся концентратами с содержанием до 85 % циклогексана. При использовании дополнительных промежуточных стадий каталитического превращения аренов возможно получение фракций с содержанием 99 % циклогексана. [c.327]

Методы получения бутадиена путем пиролиза также, как и в случае изопрена, в большинстве случаев в основном похожи друг на друга. Термическое разложение обычно осуа(ествляют при температурах от 450 до 800° при атмосферном или пониженном давлении и в некоторых случаях в присутствии различных контактных матгриалов Различия отдельных способов друг от друга состоят главным образог в исходном сырье. Помимо различных углеводородов спирты, жиры, сложные эфиры и другие соединения также дают бутадиен при термическом воздействии. Из углеводородов в качестве сырья были предложены различные нефтяные фракции тетрагидробензол циклогексан 221, циклопентан 222, дипентен или его изомеры и полимеры бутадиена Среди предложенных спиртов следует упомянуть 1,3-бутандиол нормальный и вторичный бу-танол 225, сивушное мас ю многие гликоли 227 и циклогексанол 228. Бутадиен был получен также из окисей олефинов 22 , олеиновой кислоты и ее изомеров, из сложных эфиров, особенно жиров 28о, и ацеталей 2 1. Среди других методов [c.176]

Известно несколько реакций углеводородов, инициируемых излучением, которые трудно отнести к свободнорадикальным реакциям. Например, образование соединений, меченных тритием, при облучении углеводородов или других веществ в присутствии трития [А6, R18, R43, W40] не может быть объяснено реакциями свободных радикалов, принимая во внимание высокую прочность связи Н—Н. Эта реакция полезна как метод получения веществ, меченных тритием. Вероятно, наиболее правдоподобное объяснение этой реакции состоит в том, что тритий взаимодействует с ионами, образующимися из органического соединения. Отмечены также другие явления, которые нельзя объяснить с помощью представлений о свободнорадикальных реакциях. Например, растворы хлористого водорода (0,23 М) в циклогексане дают на 25 7о больше водорода, чем чистый циклогексан, и на 46% больше свободных радикалов, как можно показать с помощью методики акцептирования иодом [5127]. Образуется также циклогексил-хлорид как один из основных продуктов (Н95]. Ионизационный [c.99]

Метод эмиссионной пламенной фотометрии рекомендован для определения содержания рения в молибденитах [742]. Предложенный метод анализа ие отличается экспрессностью выполнения, характерной для метода пламенной фотометрии. Рений(УИ) извлекают из кислых водных растворов экстракцией его циклогексаном после отделения основной массы молибдена в виде молибденовой кислоты фильтрованием. В кислород-ацетиленовое пламя подают полученный экстракт перрената. Абсорбцию света измеряют при 346 нм. Калибровочный график в данном режиме прямолинеен в области концентраций 25—500 мкг Яе/мл. Чувствительность определения составляет 1 —2,5 мкг Яе1мл. [c.164]

Относительно высокая температура плавления бензола (5,53°С) и сравнительно низкая теплота плавления (9,843 кДж/моль), а также то, что основные примеси ( н-гептан, циклогексан, метилциклогексан) не образуют с бензолом твердых растворов [78], создают предпосылки для очистки его от насыщенных углеводородов методом кристаллизации. Кристаллизацией из исходного бензола чистотой 99,67% с выходом 78,5% получен бензол с общим содержанием примесей 0,03% [79]. [c.234]

В настоящее время основное количество адипиновой кислоты получают по двухстадийному методу, разработанному в СССР Государственным институтом азотной промышленности (ГИАПом), а за рубежом фирмами Дюпон , ВАЗ и др. На первой стадии циклогексан окисляют воздухом с получением смеси циклогексанола и циклогексанона. [c.184]

В наших исследованиях по получению е-капролактона применялся метод окисления циклогексанона перуксусной кислотой, образующейся в ходе реакции при каталитическом окис- тении ацетальдегида кислородом. В качестве растворителя использовали циклогексан. Было установлено, что основными продуктами реакции являются е-капролактон и уксусная кислота, получающаяся при окислении ацетальдегида. В некоторых опытах образовалось заметное количество адипиновой кислоты. Содержание низших дикарбоновых кислот было незначительным. [c.64]

Гидрирование бензола в циклогексан является основным методом получения циклогексана. Последний используется для производства капролактама в промышленности синтетических волокон, для получения адининовой кислоты и циклогексанола. Чистый бензол, не содержащий сернистых соединений, гидрируют в жидкой фазе над никелевым или платиновым катализатором при 4 МПа, 200 °С и объемной скорости подачи сырья 1—3 ч" . Бензол, содержащий сернистые и азотистые соединения, гидрируют над сульфидным вольфрамоникелевым катализатором при 24 МПа, ЗОО °С и объемной скорости 0,5 ч . При гидрировании бензола в циклогексан практически не образуется газообразных и других побочных продуктов. [c.19]

Первым промежуточным продуктом окислительной схемы производства капролактама является циклогексан, который получается преимущественно гидрированием бензола. Циклогексан содержится в большинстве нефтей в количестве от 0,3 до 1%, однако препятствием для испол >зования нефтяного циклогексана в промышленности органического синтеза является сложность его выделения, В Литературе описаны различные методы выделения цикло-reK aiia экстрактивная дистилляция с фенолом [1], комбинированный метод, включающий дистилляцию, экстрактивную дистилляцию и дробную кристаллизацию [2], комплексообразование с тио-карбамидом [3] и другие [4]. Все они непригодны для создания промышленного производства циклогексана. Основным методом получения циклогексана является метод, основанный на гидрировании бензола. [c.16]

Компания Тоё рэйон разработала метод получения капролактама фотосинтезом. Технологический процесс при использовании этого метода выглядит следующим образом циклогексанон —> гидрохлорид оксима циклогексанона —> капролактам. Реакция образования гидрохлорида оксима циклогексанона происходит под воздействием света. Преимущества нового метода заключаются в скоротечности технологического процесса и незначительном потреблении вспомогательных сырьевых материалов. Однако он имел и недостатки, главным из которых был высокий расход электроэнергии. В самом начале промышленного использования указанного метода расход электроэнергии в расчете на 1 кг капролактама достигал 6—8 квт-ч. Правда, впоследствии компании Тоё рэйон удалось своими силами ликвидировать этот недостаток. В качестве основного сырья при"новом методе используется циклогексан. Это обстоятельство вызвало необходимость установления теснейших связей между отраслями-производителями (нефтехимия, химия газов) и отраслью-потребителем (промышленность синтетических волокон). На практике это нашло свое выражение в сотрудничестве предприятий Тоё рэйон с предприятиями Токай сэйтэцу в районе Нагоя. Тоё рэйон использует дешевый циклогексан, получаемый путем переработки продуктов разложения коксового газа, для расширения масштабов применения своего нового метода. Связи между нефтехимией и промышленностью синтетических волокон в том же районе реализуются и в форме планов создания компании Идэмицу Торэ сэкию кагаку на совместные средства Тоё рэйон и Идэмицу косан . Поскольку при новом методе расходуется много электроэнергии, вопрос о дешевых источниках ее получения пе снимается с повестки дня. Кроме того, на 1 m капролактама при применении нового метода получают 3,5 т сульфата аммония и хлористого аммония. Не имея сколько-нибудь прочных позиций в сфере производства сульфата аммония, Тоё рэйон устанавливает в связи с этим контакты с аммиачными компаниями, в частности с Toa госэй . [c.285]

Алкилсулъфонилфториды. Дэвис и Дик показали, что разработанный ими метод получения ароматических сульфонилфторидов, состоящий в нагревании соответствующих сульфонилхлоридов с водными растворами фторида калия, может быть с успехом использован также для получения алифатических сульфонилфторидов. Этим мотодом были легко приготовлены метан-, этан-, а-хлорэтан, циклогексан- и оз-толуолсульфонилфториды ВЗОаРг-Вследствие легкости гидролиза соответствующего хлорида в случае метан-сульфонилфторида, лучший выход был получен простым нагреванием хлорида с сухим фторидом цинка. Этот метод требует много времени и поэтому применяется значительно реже, чем описанный выше основной метод [32Ь]. [c.154]

Получение каучуков. Для синтеза Б. к. в растворе применяют бутадиен, содержащий > 99% (по массе) основного в-ва и 0,001% влаги. Р-рители - толуол, циклогексан, гексан, гептан, бензин. Мономер полнмеризуют непрерывным способом в батарее последовательно соединенных реакторов, снабженных мешалкой и рубашкой, в к-рой циркулирует хладагент. При 25-30 С продолжительность процесса составляет 4-8 ч, конверсия бутадиена-80-95% в зависимости от типа катализатора (повышение т-ры до 35-40 С, особенно в случае применения титановой каталитич. системы, приводит к заметному увеличению выхода олигомеров, придающих каучуку резкий неприятный запах). Заключительные операции технол. процесса дезактивация катализатора (обычно с использованием соединений, содержащих подвижные атомы водорода) введение антиоксиданта отмывка р-ра полимера от остатков каталитич. комплекса выделение полимера, напр, методом водной дегазации (отгонкой р-рителя и остаточного мономера с водяным паром) отделение крошки каучука от воды сушка каучука, его брикетирование и упаковка. [c.329]

Гидрирование ароматических углеводородов. Принципиал циклогексаны могут быть получены непосредственно из нефтян< сырья, где они содержатся в значительных количествах. Одн основным препятствием для использования нефтяного циклогек на является отсутствие эффективных методов его выделения. I получения циклогексана рекомендуют применять очень узкие б зиновые фракции (75—85"С), из которых его выделяют азеотрош ректификацией, дробной кристаллизацией или комплексооб зованием с тиомочевиной. При наличии во фракциях метилцик пентанов их предварительно изомеризуют в циклогексан в прис ствии хлористого алюминия [38]. После соответствующей очр ки можно получить продукт с содержанием циклогексана вы 99% [39], который пригоден для дальнейших синтезов. [c.271]

Гидрированию подвергали 20%-ные растворы продуктов в циклогексане в лабораторных автоклавах емкостью 20 мл при температуре 300 15°С и давлении 300—400 ат (начальное давление ЮО—150 ат) в присутствии никеля Ренея (табл. 2). Катализатор (35—40% от сырья) добавляли в несколько этапов, причем его отфильтровывали только после первого этапа, во время которого происходило обессеривание продукта. Гидрирование осуществляли Б течение 30—140 ч до прекращения расхода водорода и исчезновения в гидрогенизате характерных для ароматических углеводородов полос поглощения в интервале 1600 см- ИКС. В образцах определяли основные физико-химические показатели, структурно-групповой Ю] и элементарный состав (табл. 3). Устойчивость к окислению (табл. 4) определяли видоизмененным методом ВТИ и методом проф. Весели . Гидрирование продуктов сопровождалось всеми характерными для гидроочистки изменениями качества сырья. Гидрогенизаты были полностью обессерены и почти бесцветны. В условиях опытов не достигалось исчерпывающего гидрирования ароматических углеводородов. Все гидрогенизаты флуоресцировали в ультрафиолетовом свете. В зависимости от состава сырья содержание атомов углерода в ароматических кольцах уменьщалось от О до 50% от исходной величины (по методу п-й-М). Это, по-видимому, отвечает равновесным концентрациям. Более глубокого гидрирования не осуществляли, так как достигнутые результаты позволили определить свойства соединений после гидрирования и качество полученных масел. [c.251]

НИИ в реакторе из молибденового стекла [3]. Максимальная концентрация гидроперекиси резко падает, если окисление циклогексана ведется в присутствии солей металлов переменной валентности [4]. Гидроперекись циклогексила, как и большинство гидроперекисей, является слабой кислотой и может в сильнощелочной среде образовывать соли. Это свойство было положено Фаркасом и Пассалья в основу метода выделения ее из смеси продуктов окисления [I]. При добавлении 40%-ного NaOH к окисленному циклогексану осаждается натриевая соль гидроперекиси, из которой гидроперекись может быть выделена действием углекислого газа. Выход гидроперекиси циклогексила при таком выделении составляет 62% от общего содержания перекисей в окисленном циклогексане. При выделении чистой гидроперекиси циклогексила из ее раствора в циклогексане выход составляет 59% [1]. Из этого следует, что основную массу перекисных соединений, содержащихся в исходном окисленном циклогексане, составляет гидроперекись циклогексила. По данным работы [1], эта гидроперекись представляет собой бесцветную маслянистую жидкость, имеющую =1,4638, =1,018. Эти константы хорошо совпадают с константами, найденными для гидроперекиси, полученной синтетически (так как 42—43° при 10 мм — = 1,4645 df =1,019 [5]). Гидроперекись устойчива и может сохраняться в сосудах из молибденового стекла в течение нескольких месяцев. [c.49]

К настоящему времени из 15 исследованных молекул типа симметричного волчка только для трех проведен анализ вращательно-колебательных полос, а в случае остальных 12 молекул исследован чисто вращательный спектр. На рис. 3 и 4 приведены чисто вращательные спектры молекул типа сплющенного симметричного волчка (циклопентана и бензола), а на рис. 8 и 9 — спектры диметилкадмия и этана, молекулы которых относятся к типу вытянутого симметричного волчка. Эти спектры получены с долазерной техникой, и можно отметить переэкспонированную релеевскую линию, которая вместе с духами, сопутствующими ей, маскирует большую часть области с малыми волновыми числами и затеняет 7 -ветвь спектра. Отнощение интенсивности чисто вращательного спектра КР к интенсивности релеевской линии определяется отнощением анизотропии к среднему значению поляризуемости а молекулы в основном колебательном состоянии. Для бензола и циклопентана эти величины имеют следующие значения [87] 33,1и 5,6-10- а 98,7-10-25 и 88,9-10 25 см соответственно. Для циклогексана с использованием данных [130] получены значения б 3,9-10- а 107-10- см2 [88]. Таким образом, если для бензола при помощи долазерной техники [131] получен относительно четкий чисто вращательный спектр, на котором наблюдаются линии -ветви с нечетными значениями /, циклопентан и циклогексан — молекулы, более близкие к сферическому волчку, — дают несовершенный спектр, в котором духи решетки сильно маскируют спектр КР. Использование лазерной техники [83] позволяет регистрировать более чистые спектры, два из которых приведены на рис. 24 и 25. Особенно показательно различие между спектрами циклогексана, полученными с использованием в качестве источника возбуждения Аг+-лазера и фотографического метода (экспонирование в течение 6 ч, давление 61 мм рт. ст.) и с применением долазерной техники (40 ч и 380 мм рт. ст.). [c.228]

Формование полиамидных волокон яз растворов по сухому методу описано в основном в патентной литературе [23]. Для получения волокон на основе терефталевой кислоты и гексаметилендиамина, а также 1,4-циклогексан-бис-метиламина и адипиновой кислоты применяют рас- [c.118]

Первыми синтезами в ряду циклических или так называемых нафтеновых углеводородов (впервые идентифицированных в нефти В. В. Марковниковым) мы обязаны русскому химику Вредену. В 70-х годах XIX в. он восстановил иодистым водородом (при температуре 280°) бензол и предполагал, что получил гексагидробензол (циклогексан), а при восстановлении в тех же условиях толуола считал, что им был получен метилциклогексан. Эти синтезы были повторены В. В. Марковниковым и И. М. Кижнером, которые обнаружили, что в действительности восстановление в указанных условиях бензола дает преимущественно метилциклопентан, а толуола — в основном смесь диметилциклопентанов, вследствие изомеризации шестичленных колец в пятичленные под действием Н1. Впервые удалось синтезировать чистый метилциклогексан Н. Д. Зелинскому [95], который, исходя из а-метилпимелиновой кислоты, приготовил циклический кетон (1-метилциклогексанон-2), а из него последовательно получил циклический спирт, иодюр и, восстанавливая последний ИТ при 230°,— метилциклогексан (с примесью нафтилепов). По аналогичной схеме В. В. Марков-ников [96] получил метилциклопентан из -метил-адипиновой кислоты. Этот метод наряду с магнийорганическим синтезом применялся школой Н. Д. Зелинского и в более позднее время. Впервые магнийорганический синтез был использован И. Д. Зелинским [97] еще в 1905 г. для синтезирования этилциклопентана по схеме [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология