Непористые носители

Распыление или разбрызгивание на наружную поверхность удобно при применении непористого носителя. [c.316]

Температура плавления огнеупорного непористого носителя более 1000° С. Толщина слоя каталитически активного материала на носителе — от мономолекулярного до 0,254 мм. В состав каталитически активного материала входят Р1, Рс1, Ни, КЬ, 2г, 05 (или их смеси), также окиси, гидроокиси, карбонаты, хроматы, урана-ты, вольфраматы, ванадаты или молибдаты N1, Со, Ag, Мп, Ре, Сг. Са. 5п, 2п. В1, Р1. Рс1, Ни, и. 5Ь, Ре, Си. Количество носителя должно быть достаточно для разделения кристаллитов окнси металла и предотвращения их соприкосновения, что стабилизирует катализатор и затрудняет рост его кристаллитов при высокой температуре. Для увеличения толщины покрова стадии нанесения, сушки, прокаливания повторяют. Катализатор применяют при конверсии метана с водяным паром [c.86]

Для катализаторов на носителях важным является вопрос о прочности сцепления активной составляющей с носителем. Активная составляющая катализатора не должна удаляться с носителя под эродирующим влиянием потока газа, что иногда имеет место при применении непористых носителей. [c.200]

В качестве побочных продуктов образуются пропионовый альдегид, ацетальдегид, формальдегид, ацетон, СО, СОа и вода. Катализаторо.м-для этого процесса служит окись меди, нанесенная на непористый носитель (пемзу или карборунд) в количестве 0,5—1,5% (масс.). Позднее был разработан молибдено-кобальтовый катализатор с висмутом и другими добавками. Окисление ведут при 320—350 °С и времени контакта 0,5—1,0 с в присутствии водяного пара, позволяющего улучшить условия выделения акролеина и подавляющего реакции глубокого окисления. Последний эффект достигается также при добавлении в исходную газовую смесь микроколичеств (0,05% от массы пропилена) бромистых или хлористых алкилов. Состав исходной смеси диктуется пределами взрывоопасных концентраций. Соотношение (мольное) пропилен кнслород водяной пар поддерживают равным 4 1 5 или 1 1,5 3, т. е. выше верхнего или ниже нижнего пределов взрываемости. В зависимости от состава газовой смеси процесс ведут с рециркуляцией пропилена или без нее. Реакцию окисления проводят в многотрубчатых контактных аппаратах с солевым теплоносителем. Реакционные газы проходят водную промывку, при этом получают 1,5—2%-ный раствор акролеина в воде,содержащий также побочные продукты реакции — ацетальдегид, пропионовый альдегид й т. д. Акролеин выделяется из водного раствора, ректификацией очищается от ацетальдегида и экстрактивной дистилляцией с водой — от пропионового альдегида. Выход акролеина составляет 67—70% при степени превращения пропилена 50%. [c.207]

В течение последних 15 лет в СССР были разработаны в опытно-промышленном масштабе процессы получения малеинового ангидрида окислением фурфурола, бутиленовой фракции, полученной после первой стадии дегидрирования бутана, а также пипериленовой фракции, являющейся побочным продуктом процесса производства изопрена дегидрированием изопентана. Разработаны катализаторы, предназначенные для работы в неподвижном слое. Катализатор окисления фурфурола, состоящий из окислов ванадия, молибдена, фосфора, никеля и натрия, нанесенных на непористый носитель, позволяет довести выход малеинового ангидрида на стадии контактирования до 60%. Катализатор окисления бутиленовой и пипериленовой фракций, состоящий из модифицированной ванадий-фосфорной массы, нанесенной на шариковый силикагель, при 450 °С обеспечивает выход по малеиновому ангидриду 54—50% и производительность более 100 кг /(м катализатора-ч). [c.213]

Катализатором всегда служит серебро на инертном непористом носителе. Серебро можно промотировать соединениями щелочных или щелочноземельных металлов, например перекисью бария или окисью кальция. [c.159]

Так, если размер поверхности катализатора не оказывает существенного влияния на результаты процесса, целесообразно применение непористого носителя (типа корунда). При этом, если [c.309]

Кроме указанных сорбентов, используют поверхностно-пористые носители (ШШ). Это могут быть жесткие непористые носители (стеклянные шарики), покрытые тонким пористым слоем активного полярного или неполярного сорбента. Такие сорбенты оказывают малое сопротивление потоку, за счет чего увеличивается скорость анализа. [c.309]

Низшие меркаптаны требуют высокочувствительного метода определения их в воздухе, эффективного способа их концентрирования. Наиболее эффективное концентрирование меркаптанов и сероводорода достигается путем их поглощения пленкой химически активного раствора, нанесенного на непористый носитель. Использование пленочных сорбентов обеспечивает повышение чувствительности определения исследуемых веществ на несколько порядков, возможность проведения исследований при отрицательной температуре, а также длительную сохранность отобранных проб. [c.76]

Кинетические исследования были проведены в безградиентном реакторе проточно-циркуляционным методом. Использовался ванадиевый высокотемпературный катализатор, нанесенный на непористый носитель. Кинетика была изучена в интервале степеней превраще -ния 0,17-0,85, температур 380-460°С и концентраций о-ксилола [c.157]

Катализатор окисления о-ксилола готовился пропиткой ванадиевым расплавом непористого носителя с образованием "коркового" катализатора. Поэтому внутридиффузионное торможение в зерне катализатора отсутствует. [c.158]

Ниже показано, что селективность сложных реакций почти всегда резко снижается, если значение коэффициента эффективности Т1 1. В ряде случаев активность катализатора может быть очень высокой. Если при этом увеличивать значение т] путем уменьшения размера гранул, то последний может оказаться настолько малым, что использование гранул станет практически невозможным. В этом случае задача может быть решена нанесением тонкого слоя активного компонента на инертный или непористый носитель удобных размеров. [c.140]

Для реакции, идущей во внешне-кинетической области, нет необходимости применять катализаторы с большой внутренней поверхностью и вполне возможно применение непористых катализаторов, или катализаторов, нанесенных на непористые носители. [c.448]

Примеры такой кинетики встречаются на практике, хотя и довольно редко. Так, условия внешнекинетической области, по-видимому, благоприятны наиболее избирательному протеканию окисления нафталина во фталевый ангидрид на плавленой пятиокиси ванадия. Трудность ведения процесса в этой области связана с очень узким температурным интервалом, который соответствует ее реализации. Для расширения этого интервала температур необходимо затруднять доступность внутренней поверхности кусков путем уменьшения диаметра пор. Во многих случаях проще переходить на катализаторы, нанесенные на инертные крупнопористые или непористые носители. [c.154]

Значительную роль оптимальное зернение такого же порядка играет и в флюидном газофазном катализе. В этом мы убедились при изучении каталитического превращения спиртов в альдегиды в кипящем слое медного и серебряного контактов, нанесенных на песок или другие непористые носители [43—45]. Оптимумы, получаемые с такими контактами, разумеется, нельзя объяснять участием внутренней поверхности, так как она у них отсутствует внешняя же поверхность, наиболее удобная для зарождения и развития гомогенных стадий,— основная причина указанных оптимумов. [c.44]

Катализаторы на носителях обладают, как правило, большей удельной поверхностью, мех. прочност,ъю и термостойкостью. Кроме того, экономится значительное к-во дорогостоящих катализаторов, напр, платины, палладия и серебра. В зависимости от условий проведения процесса используют носители разной пористости. Так, в реакции окисления пропилена в акролеин на закиси меди применяют непористый носитель (карбид кремния) с высокой мех. прочностью и термостойкостью, поскольку использование высокопористого носителя способствует нежелательной реакции дожиганию акролеина до СО2 и Н2О. Иногда К. н. не инертны по отношению к катализатору и реагирующим веществам и могут существенно влиять на протекание каталитических реакций. Хим. природа К. и. влияет на энергию связи и плотность адсорбируемых атомов, на активность катализатора и механизм реакции. Подбором К. н. [c.551]

Среди непористых носителей наиболее широко распространены стеклянные шарики вследствие их малой пористости, малой площади поверхности и однородности по размеру. Поскольку пористость незначительна, застой газа в носителях отсутствует и сопротивление массопередаче в газовой фазе уменьшается. Площадь поверхности стеклянных шариков диаметром 0,011 см меньше 200 см г, и поэтому она может удержать только очень малые количества жидкой фазы. [c.169]

Выше было указано, что малая толщина слоя жидкости фазы способствует быстрому установлению равновесия между фазами, в связи с чем весьма желательно, чтобы твердый носитель обладал достаточно большой удельной поверхностью. Высокая пористость носителя необходима также для того, чтобы жидкость не стекала с зерен. Однако поры должны быть широкими, так как узкие поры создают дополнительное сопротивление массопередаче. Непористые носители используют лишь в особых случаях. [c.105]

При разделении полярных соединений, когда остаточная активность обычных носителей проявляется весьма значительно, различные авторы применяли в качестве носителей морской песок [119], хлорид натрия [120, 121], металлические спирали [122—123] и карборунд [124], которые можно использовать при высоких температурах. Анализ фторорганических соединений был осуществлен на колонке с силиконовым каучуком, смешанным с кизельгуром [125]. Кроме того, применяют тефлон [126] и стеклянные шарики [95]. Следует иметь в виду, что эффективность непористых носителей невелика, поэтому их целесообразно использовать лишь при очень малом количестве неподвижной жидкости, чтобы обеспечить небольшую толщину пленки. Это, в свою очередь, приводит к необходимости применения малых проб и высокочувствительных детекторов. Носитель из пористого тефлона в СССР выпускают под названием полихром, в США — под названием хромосорб Т. [c.108]

Для описания экспериментальных данных в работе [4.25] (рис. 4.1) была использована модель миграции атомов. Следует подчеркнуть, что для обеих модельных систем расчетные значения скоростей спекания оказались выше экспериментальных. Аналогичное сравнение теории и эксперимента для спекания в окислительной среде (парциальное давление кислорода 0,2 атм 20 кПа) проведено в рамках модели миграции кристаллитов. Результаты этого сравнения представлены на рис. 4.2. Видно, что предсказанные теорией скорости ниже экспериментальных для поверхности непористого носителя, причем для Род=0,2 атм это различие больше, чем для Ро =0,02 атм. (2 кПа). Тем не менее модель миграции частиц все же лучше согласуется с опытом, чем модель миграции атомов. [c.83]

Инертными непористыми носителями являются кристаллы хлористого натрия, кварца, стеклянные шарики. Недостатком таких носителей является их малая удельная поверхность [3]. [c.97]

При ламинарном потоке вследствие малых коэффициентов взаимной диффузии соединительные трубки (между камерой ввода и колонкой, между колонкой и детектором) и сам детектор (особенно с большим мертвым объемом) могут свести на нет достигнутое в колонке разделение [8—12]. Для неудерживаемых образцов и непористых носителей эти потери в разрешении больше и с уменьшением внутреннего диаметра колонки увеличиваются. Например, можно наблюдать ложный максимум на кривой зависимости высоты тарелки от линейной скорости подвижной фазы вместо линейно восходящей ветви, получаемой при измерении на надлежащем оборудовании [9]. С соединительными трубками внутреннего диаметра всего лишь 0,25 мм и длиной 20 см относительное уширение пиков может возрастать в 10 раз. С другой стороны, прибор ложно отражает разрешение намного лучше действительного [12]. Кроме того, аппаратура, часто используемая в стандартной высокоскоростной жидкостной хроматографии, измеряет все, что угодно, только не действительное разрешение внутри колонки [12]. [c.241]

При использовании непроницаемых для жидкости непористых носителей, таких, как стеклянные зерна, [c.242]

При разделении полярных веществ, для которых адсорбционное взаимодействие с активными центрами кизельгура выражено особенно сильно, иногда используют непористые носители, например морской песок, поваренную соль, измельченный фторлон, стеклянные шарики. Однако по эффективности разделения эти носители, как правило, значительно уступают диатомовым. [c.25]

ПРИГОТОВЛЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ ПЛЕНОК ОКИСЛИТЕЛЬНОГО катализатора НА НЕПОРИСТЫХ НОСИТЕЛЯХ [c.861]

В настоящей работе предложен метод получения пленок окислительного катализатора, состоящего из каталитически активного металла и трудно восстанавливаемых окислов металлов, на непористых носителях. Такие пленки находят применение в промышленности для покрытия проволочных электрических сопротивлений. Катализатор в форме проволочной спирали, нагреваемой током, особенно удобен для разнообразного применения. [c.861]

Пленки окислительного катализатора на непористых носителях 863 [c.863]

Окисление о-ксилола во фталевый ангидрид проводится на ванадийеодержа-щих катализаторах. Так, применяются низкотемпературный ванадиевый катализатор, содержащий серу, или высокотемпературный окиснованадиевый катализатор на непористом носителе. Однако катализаторы этого типа недостаточно селективны (выход составляет 55—65%, а производительность 100 кг ангидри-да/(м катализатора-ч). В последнее время нашли применение более эффективные ванадий-титановые катализаторы на носителях. Этот тип катализатора используется в разных странах. Различия между отдельными марками обусловлены методам приготовления катализатора и модифицирующими добавками. Выход фталевого ангидрида на этих катализаторах составляет 70—75% в расчете на пропущенный о-ксилол при практически полной конверсии, а производительность колеблется от 180 до 300 кг/(м -катализатора-ч). [c.217]

В пром-сти наиб, распространены реакторы с неподвижным слоем катализатора, в к-рых через слой гранулиров. или таблетированного кат. пропускается (обычно сверху вниз) поток газовых, иногда жидких, реагентов. Катализаторы, используемые в этих реакторах, кроме необходимой активности и селективности, должны обладать достаточной прочностью к истиранию, т.к. истирание увеличивает гидравлич. сопротивление слоя. Высокая уд. пов-сть и пористость катализатора повышают его общую активность, однако способствуют диффузионному торможению р-ции. Диффузионные процессы особенно вредны в случае последоват. каталитич. р-ций, когда в результате диффузионных затруднений с отводом продукта последний может претерпевать нежелательные дальнейшие превращения. Напр., при окислении этилена в этиленоксид на пористом кат. селективность может ухудшаться в результате доокис-ления С2Н4О. Для ликвидации диффузионных осложнений применяют непористые носители или дробят зерна катализатора. [c.541]

При парциальном окислении этилена в этиленоксид серебро, используемое в качестве катализатора, наносят на непористый носитель - корунд (а-А120з), чтобы предотвратить глубокое окисление продукта в мелких порах. [c.653]

Разделение значительно улучшается, если фазу наносить на непористый носитель. Так, при 230°С на колонке (1000X1,5 мм), [c.53]

Закон установло опытным путем Г. И. Гессом в 1836. ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ, вызывается катализаторами, образующими самостоят. фазу, отделенную от реагентов границей раздела. Наиб, распространен Г. к., при к-ром ТВ. кат. ускоряет р-цию в газовой фазе или в р-ре. При Г. к. процесс всегда состоит из неск. стадий диффузии реагентов к пов-сти катализатора, их адсорбции, хим. р-ции на пов-сти, десорбции продуктов. Практически различают диффуз. и кинетич. области протекания Г. к. Поскольку катализаторами часто бывают пористые тела, а р-ции происходят при высоких давл. и т-рах с большими скоростями, суммарная скорость процесса может определяться диффузией в-ва в порах катализатора или теплопередачей (о роли диффузии и теплопередачи в Г. к. см. Макрокинетика). Чтобы уменьшить влияние диффузии и теплопередачи и увеличить эффективность катализатора, его раздробляют, наносят на непористый носитель или проводят процесс в псевдоожиж. слое, где пьи.евидный катализатор поддерживается потоком реагентов во взвеш. состоянии. [c.129]

Для катализаторов, работаюш,их в кипяш,ем и двил ущемся слоях, особую роль играет прочность к абразивному воздействию соседних частиц. В связи с этим практически отпадают различные методы приготовления названных катализаторов, связанные с нанесением слоя активного компонента в виде суспензии на поверхность непористого носителя. Обычно катализаторы такого назначения требуют особых методов приготовления, тем более, что в этих случаях особенно важны размеры и форма гранул. Способ получения катализаторов механическим дроблением каталитической массы, как правило, не может быть рекомендован. Этот способ имеет два существенных недостатка полученные в процессе дробления зерна имеют (а) повреждения в виде трещин и других нарушений целостности поверхности, что сильно ослабляет стойкость зерен к удару, к истиранию и термическому воздействию, и (б) острые углы и грани, быстро истирающиеся в процессе кипения или транспортировки слоя. [c.312]

Мы видим, таким образом, что внутреннедиффузионный режим для процессов, целевые продукты которых могут легко вступать в дальнейшее превращение па данном катализаторе, является крайне невыгодным. Такие процессы нужно проводить во внутреннекинетической либо во внешнекинетической области, избегая значительного влияния как внутреннего, так и внешнего переноса. Перевод во внутреннекинетическую область осуществляется обычно применением мелких зерен катализатора, часто в виде кипящего слоя. Внешнекинетический режи.м осуществляют нанесением катализатора тонким слоем на непористый носитель или применением катализатора в форме непористых кристаллов. [c.156]

В настоящее время в высокоэффективных колонках применяются жесткие непористые носители, например стеклянные шарики, покрытые тонким пористым слоем адсорбента (на который может быть нанесена жидкая неподвижная фаза, см. гл. 4). Вероятно, уже к моменту опублккоЕания этой книги в продаже будет значительно больший набор материалов, чем приведен в табл. 3.2. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология