Производные гуанидина и мочевины

Энтропийный фактор. Процесс свертывания не нарушит второе начало термодинамики, если неизбежное при образовании высокоорганизованной структуры уменьшение энтропии белковой цепи будет компенсироваться одновременным увеличением энтропии водной фазы и уменьшением энтальпии системы. Реализация того и другого связана с эффектом так называемых гидрофобных взаимодействий, возникающих при контактах молекул воды с атомными группами неполярных органических молекул. Энтропийная природа этих взаимодействий была обоснована У. Козманом [46], который показал, что на каждую неполярную алифатическую боковую цепь, покидающую водное окружение, энтропия возрастает на -30 ккал/моль град, а свободная энергия понижается на 5-10 ккал/моль. У большинства белков число остатков, склонных к гидрофобным взаимодействиям, превышает 50% всего аминокислотного состава. Поэтому энтропийный эффект, ведущий к экранизации гидрофобных атомных групп от молекул воды, играет существенную ориентационную роль в свертывании белковой цепи. Об этом, в частности, свидетельствует сильное денатурирующее действие, оказываемое на структуру белка слабо полярными органическими растворителями, мочевиной, производными гуанидина и другими соединениями. [c.95]

Для исследования описываемого метода титрования были выбраны различные вещества первичные, вторичные и третичные амины, гетероциклические основания, мочевина, амиды, производные гуанидина и имидаты. [c.422]

Влияния растворителя на силу основания не наблюдали даже для такого сильного основания, как пиперидин. Так как нитрометан содержит подвижный водород, вероятно, нивелирующее действие проявляется только при высоких значениях pH. Все амины, гетероциклические основания и производные гуанидина имеют кривые титрования, качественно подобные приведенным на рис. 11.8 для этих типов соединений. Участки кривых титрования оснований с р/Са менее 8 (в воде), соответствующие расходу кислоты между 20 и 80%), необходимого для нейтрализации, прямолинейны и имеют наклон 1,1 0,1 мВ на 1% кислоты. Пиридин, который в воде является более слабым основанием, чем N,N-диэтиланилин или Ы-метил-Ы-этиланилин, в нитрометане оказывается более сильным основанием, чем производные анилина. Мочевина в этом растворителе более сильное основание, чем дифениламин, что не согласуется с известными из литературы значениями рКа [8, 9]. [c.423]

IV. Производные гуанидина и мочевины [c.301]

При нагревании этого вещества из него, как и нз многих других производных гуанидина, выделяется аммиак (стр. 382). При нагревании мочевины до температуры выше ее температуры плавления (133°) выделяется аммиак и образуется биурет. Поскольку ни в удобрениях, ни в почве не содержатся вещества, выделяющие аммиак в этих условиях, го для обнаружения солей цианамида и мочевины можно применять следующую реакцию. [c.646]

VII. Продукты конденсации с мочевиной или производными гуанидина (С, Н, О, N). [c.594]

Методы, которые были предложены для приготовления солей гуанидина, включают аминирование или аммонолиз некоторых производных угольной кислоты. Фосген [1], хлорпикрин [2] и сложные эфиры ортоугольной кислоты реагируют с раствором аммиака, давая небольшое количество гуанидина. Солянокислый гуанидин получают действием четыреххлористого углерода [3] на жидкий аммиак, под давлением. Мочевина [4] частично подвергается аммонолизу в присутствии хлористого аммония. [c.94]

Изучена [612] способность тиомочевины, мочевины, гуанидина и их производных осаждать золото(1П). Из этих реагентов наиболее реакционноспособна тиомочевина. [c.34]

Удобный способ получения нитраминов из амидов являющихся производными угольной кислоты, заключается в действии концентрированной серной кислоты на сухую азотнокислую соль исходного вещества, Так, из азотнокислой мочевины -и концентрированной серной кислоты получается нитромочевина с 70—87%-ньш. выходом, а из азотнокислого гуанидина в этих условиях получается с прекрасным выходом. нитрогуанидин. [c.334]

Азотистое производное мочевины — иминомочевина (гуанидин) — сильное основание, поскольку ее сопряженная кислота — ион гуанидиния — стабилизирован за счет сопряжения. [c.210]

Аналогично синтезированы производные бенз[/]хиназолинов При нагревании спиртовых растворов а-циано-7- и а-циано-б-тиолактонов в присутствии этилата натрия и мочевины или других геминальных диаминов (гуанидин, тиомочевина, ацетамидин) образуются аминопиримидины. Так, взаимодействие а-циано-б-тио- [c.155]

Наибольший интерес представляет действие тех денатурирующих aгeнтoiB, которые являются нейтральными и, на первый взгляд, индифферентными веществами. К числу таких веществ принадлежат мочевина, некоторые кислотные амиды и производные гуанидина. Мочевина не обладает ни кислыми, ни щелочными свойствами, не оказывает влияния на поверхностные явления и не вызывает токсического действия. Она, однако, является одним из немногих соединений, повышающих диэлектрическую постоянную воды. Можно думать поэтому, что мочевина представляет собой диполь и что в водных растворах нормальная неполярная структура ЫНг СО ЫНг превращается в полярную [c.153]

Стрейли [133] показал, что зависимость между потенциалами полунейтрализации в уксусном ангидриде и р/Сл (Н2О) разная для нейтральных и анионных оснований. Анионы более сильные основания в уксусном ангидриде, чем в воде, по сравнению с нейтральными соединениями, вследствие чего возможно их дифференцированное определение в этом растворителе. Исследования [134] условий титрования в среде нитрометана первичных, вторичных и третичных аминов, гетероциклических оснований, мочевины, амидов, производных гуанидина и имидатов показало, что линейная зависимость между потенциалами полунейтрализации и величинами р/(д (Н2О) наблюдается лишь для аминов и для амидов, а гетероциклические основания этой зависимости не подчиняются. [c.38]

В этой главе рассматривается жидкостная хроматография нитросоединений, мочевины и ее производных, гуанидинов, нит-розаминов, амидов, азосоединений и ароматических гидразосо-единений. Хроматография амидов описывается лишь кратко, так как практическая ценность хроматографического разделения пептидов и их смесей очень велика. Поэтому этим методам посвящена специальная глава [34]. Основной областью применения жидкостной колоночной хроматографии для других указанных соединений является отделение их от соединений других типов. Все современные методы хроматографии можно было бы с успехом применять для разделения разбираемых в этой главе соединений, однако до сих пор этому вопросу уделяли мало внимания. Интересный способ был разработан для нитросоединений, некоторые из них синтезируют непосредственно в хроматографической колонке, где они затем отделяются от других соединений реакционной смеси. [c.296]

Основы метода. В сильно кислой среде диацетил СНзСОСОСНз не дает окраски с аргинином и другими производными гуанидина (см. выше реакцию Харден-Норриса), но реагирует с цитрули-ном и замещенными производными мочевины [217]. [c.63]

Гвидо Пеллицари (1858—1938), ученик Гуго Шиффа, был профессором в университетах Катании, Генуи и Флоренции. Ему принадлежат многочисленные исследования производных гуанидина (нитро- и аминогуанидин). В 1894 г., нагревая мочевину с гидразином, открыл урааол Его работы в этом направлении изданы под названием Исследования гуанидина . [c.362]

Довольно подробно изучены методы разделения и определения алифатических и ароматических аминов, алкиламины, амино-алкоголи, холпн, бетаин, диамины, гидразин, гидроксиламин, мочевина и ее производные, производные гуанидина,анилин и его гомологи, антраниловая кислота, анестетики, капролактам, сульфаниламиды, холин, тирамин, норадреналин, полиамиды, урета-ны, симпатомилгетики, продукты метаболизма триптофана. [c.202]

Большинство известных органических ХГО относится к одному из следующих десяти классов азо- и диазосоединения, N-нит-розосоединения, сульфогидразиды, азиды, триазины, триазолы и тетразолы, сульфонилсемикарбазиды, производные мочевины, производные гуанидина, сложные эфиры. [c.99]

Гвидо Пеллицари (1858—1938), ученик Гуго Шиффа, был профессором в университетах Катании, Генуи и Флоренции. Ему принадлежат многочисленные исследования производных гуанидина (нитро- и аминогуанидин). В 1894 г., нагревая мочевину с гидразином, открыл уразол в. [c.350]

Выполнение реакции. К 5 каплям исследуемого раствора прибавляют 5 капель раствора пентацианоамминоферроата аммония, подвергнутого предварительно воздействию света. В присутствии тиомочевины появляется зелено-голубая окраска, тогда как мочевина, а также производные гуанидина и гидразина не дают окраски в нейтральном растворе. В щелочной среде (0,1 н. раствор едкого натра или буферный раствор pH 8—9), в противоположность этому, в присутствии производных амидина раствор окрашивается в цвета от оранжевого до пурпурнокрасного. [c.556]

В организме позвоночных встречаются различные производные гуанидина, важные в биологическом отношении, например, креатин. Структура креатина выясняется благодаря тому, что в результате гидролиза он распадается на саркозин ( г етилгликокол) и мочевину [c.352]

Дигуачидин, циклические производные гуанидина и соли первичных, вторичных и третнчных аминов не выделяют аммиака при нагревании. Это же относится и к солям аминокислот, за исключением аргннииа, который является производным гу ць дина. Определению мешают мочевина, тиомочевина, биурет и другие производные мочевины, содержащие свободную аминогруппу. [c.202]

О действии бензолсульфохлорида на мочевину и ее производные в литературе имеются лишь краткие данные. При 100° мочевина [126] превращается при этом в соль гуанилмочевины и бензолсульфокислоты. Из гуанидина [126] образуется соединение амидного тпна. Нормально реагирует с бензолсульфохлоридом также цианамид натрия [127]. [c.332]

Исходными веществами для получения конденсационных смол являются одно- и многовалентные фенолы, фенолсульфокислоты, резорциловая кислота, производные силиконов, алифатические и ароматические амины, мочевина и гуанидин. Эти мономеры конденсируют с альдегидами, галогенопроизводными углеводородов или эпоксидными соединениями. В настоящее время применяют почти исключительно полимеризационные смолы, поскольку процесс их изготовления легче регулировать и они обладают большей обменной емкостью и более однородным составом, чем поликонденсацион-ные смолы. Мономерами для получения полимеризационных смол служат соединения с винильными группами, такие, как стирол, акриловая кислота и метакриловая кислота в качестве сшивающих средств применяют ди- и поливиниловые соединения. При проведении синтеза смол можно исходить из мономера, в состав которого уже входят ионообменные группы, или вводить эту группу в ходе синтеза, как, например, в синтезе слабо- и сильноосновного анионита [c.372]

К соед. с активированной двойной связью М. э. присоединяется по р-ции Михаэля (р-ция 1), с карбонильными соед. конденсируется по р-ции Кнёвенагеля (2 и 3), с мочевиной, тиомочевиной или гуанидином образует барбитуровую к-ту или ее тио- и иминопроизводные (напр., р-ция 4), при нитрозировании с послед, восстановлением образующегося производного дает аминомалоновый эфир, используемый в синтезе а-аминокислот. [c.642]

П. и его производные обычно получают конденсацией Р-карбопильных соед. (или их эквивалентов, напр, ацеталей, енаминов и др.) с формамидом, амидинами, мочевиной, тиомочевиной или гуанидином, напр. [c.529]

Пестициды могут быть классифицированы но химическому составу хлорорганические - галоидонроизводные алициклических и ароматических углеводородов, углеводородов алифатического ряда фосфорорганические - сложные эфиры фосфорных кислот карбаматы - производные карбаминовой кислоты МП, - СООП азотсодержащие - производные мочевины, гуанидина, фенола. Хлороорганические инсектициды (т.е. яды для борьбы с вредными насекомыми) - гексахлоран, ДДТ и др. - обычно слабо растворимы в воде, очень устойчивы ко всем видам разложения и могут сохраняться в ночве десятилетиями, аккумулируясь нри систематическом ирименении. [c.52]

Реакции АПК с 1,3-М,М-динуклеофилами - производными мочевины и гуанидина - изучены не так подробно. Среди таких реакций известно взаимодействие ароилпировиноградных кислот 1с (К = А1-, X = Н) с мочевиной, которое осуществляется при сплавлении реагентов и приводит к (7)-5-ароилметилен- [c.272]

Среди методов синтеза производных пиримидина, которые применяются для получения пиримидиновых оснований, входящих в состав нуклеотидов, следует прежде всего назвать общий метод синтеза оксипири-мидинов, основанный на конденсации мочевины и ее аналогов (тиомоче-вины, гуанидина) с соединениями типа ацетоуксусного, малонового, ци-ануксусного эфиров и подобных им соединений. Этим общим методом при должном подборе компонентов конденсации могут быть получены любые из природных пиримидиновых оснований. В качестве иллюстрации можно привести синтез двух важнейших из них — урацила (I) и ти-мина (И). [c.179]

По-видимому, вследствие широких возможностей,"з также важности получающихся продуктов наибольшее значение в синтезе аминопиримидинов имеет циклизация соединений типа (2.118). Существуют различные методы получения аминонитрилов (2.118). Для этой цели используются мочевина, тиомочевина, гуанидин и их производные, ами-дины, изоцианаты, изотиоцианаты, аминонитрилы и нитрилы различного строения (циануксусный эфир, малононитрил, цианоацетали, цианогиоацетамид, цианамид, непредельные нитрилы и др.). Чаще всего соединения типа (2.118) являясь промежуточными без выделения циклизуются в 4(6)-аминопиримидины. Однако многие цианоацетил-мочевины достаточно устойчивы и могут быть выделены в индивидуальном состоянии. [c.132]

Гуанидины по характеру фрагментации близки к производным мочевины. Это видно уже при анализе масс-спектров самого гуанидина и его метилзамещенных аналогов [455]. Так, в спектрах гуанидинов (ЫН2)гС = НН, H3NH ( = NH)NH2 и ( H3)2N ( = NH)N (СНз)2 — наиболее интенсивные пики отвечают ионам [М—NHs]+ [М—СНзЫН]+ и [М—( Ha)2N]+ соответственно. Для второго и третьего соединений характерны также интенсивные пики ионов [СНзЫН]+ и [(СНз)гЫ]+. Последний ион появляется в виде максимального пика в спектре ( H3)2N ( = NH)NH2. Максимальной интенсивностью в масс-спектрах N-бензил- и Ы-фенил-Ы-метилгуанидинов обладают пики с miz 106, которые отвечают ионам [ 6H5 H2NH] + и [СбН5ЫСНз]+. [c.266]

Очевидно, все рассмотренные реакции циклизации включают нуклеофильную атаку атомом азота электрофильного центра карбонильной группы, эфира карбоновой кислоты или аналогичных групп. В связи с этим можно было бы ожидать, что основность азотосодержащей компоненты должна быть важным фактором, определяющим легкость течёния реакции имеющиеся данные подтверждают эту точку зрения. Так, тиомочевина более реакционноспособна, чем мочевина то же в еще большей степени относится к их О-и 8-алкилированным производным. В этих синтезах очень удобно применять сильное основание гуанидин, обычно в спиртовой среде, где основность создается самим гуанидином, а иногда и алкоголятом натрия в качестве катализатора была также применена и сильная кислота [40]. [c.200]

Чаще всего при построении пиримидиновой гетероциклической системы используют конденсацию реагента, содержащего фрагмент Ы—С—К, с трехуглеродным фрагментом. Этот подход, основанный на использовании бис-электрофилов в сочетании с бис-нукле-офилами, широко распространен при конструировании гетероциклических систем (см. гл. 4, разд. 4.2.1). Оба атома азота фрагмента N—С—N реагируют как нуклеофилы, а два терминальных атома углерода фрагмента С—С—С — как электрофилы. Синтетическими эквивалентами фрагмента Ы—С—N обычно служат мочевина, тио-мочевииа и гуанидин. Производные а, 3-непредельных карбонильных соединений (кетонов или кислот) применяют в качестве трехуглеродного фрагмента. Выбор того или иного синтетического эквивалента зависит от характера вводимых в молекулу пиримидина заместителей. На рис. 7.4 приведены примеры ретросинтетического анализа трех различных производных пиримидина. [c.306]

Особенно важен синтез пиримидинов из -альдегидо- и -кето-эфиров, потому что этим способом лучше всего синтезировать тимин, урацил и их производные. Попытки ввести в реакцию с мочевиной этиловый эфир формилуксусной кислоты были мало успешны, но если формилуксусную кислоту генерировать In situ, окислительным декарбоксилированием яблочной кислоты, то при реакции с мочевиной можно получить с небольшим выходом урацил [16] схема (8) . Аналогичным способом был синтезирован и тимин [17]. С гуанидином эфиры формилуксусной кислоты реагируют в отличие от предыдущего легко и дают производные [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология