Гетероциклические окисление

Значительный интерес в качестве антиокислительных присадок представляют азотсодержащие соединения. Наибольшее распространение из них получили алифатические, ароматические и гетероциклические амины и их производные. Амины так же, как фенолы, в основном являются низкотемпературными антиокислителями и проявляют эффективность до 100—120 °С, вследствие чего их можно применять для стабилизации трансформаторных, турбинных и других маловязких масел, работающих при низких температурных режимах (до 140 °С). При более высоких температурах азотсодержащие соединения сами окисляются и не могут замедлять или останавливать процесс окисления. [c.20]

Чувствительность керосиновых и дизельных топлив к ингибиторам ниже, чем у бензинов, поэтому многие антиокислители бензинов являются малоэффективными для более тяжелых топлив это связано с различиями в углеводородном составе топлив. При исследовании групп углеводородов, выделенных хроматографическим методом из дизельного топлива каталитического крекинга, установлено, что бициклические ароматические углеводороды подвержены значительному окислению, но не поддаются ингибированию в отличие от непредельных алифатических углеводородов, которые хотя и окисляются в большей степени, но могут быть полностью стабилизированы обычными антиокислителями. Содержащиеся в топливе гетероциклические соединения также не поддаются ингибированию и при окислении образуют нерастворимые смолы. [c.253]

Окисление алициклических и гетероциклических соединений [c.227]

Окисление ПАН-волокна под натяжением, как отмечалось выше, повышает модуль упругости, прочность и выход кокса. Наиболее вероятной причиной этого обстоятельства следует считать повышение ориентации нитрильных групп и последовательно образуемых гетероциклических структур вдоль оси волокна, а также активирующее влияние напряжений на термодеструкцию, в первую очередь, аморфных участков полимерного волокна. [c.579]

Марганцевокислый калий применяют для окисления боковых цепей в ароматических и гетероциклических соединениях до карбоксильной группы. В большинстве случаев карбоновые кислоты менее растворимы в воде, чем их щелочные соли. Поэтому их можно выделить, подкисляя щелочной раствор, образующийся после окисления. В лаборатории реакции окисления используются главным образом для получения альдегидов, кетонов и кислот из соответствующих спиртов. [c.132]

Наиболее характерная черта аминов — наличие свободной электронной пары на атоме азота, что определяет такие их свойства, как основность (т. е. способность связывать протон и образовывать соли) и нуклеофильность. Степень этой основности и нуклеофильности, естественно, зависит от структуры, заместителей у атома азота. К аминам относят и гетероциклические соединения—пиридин, пиперидин, пиррол и другие, поскольку их молекулы также содержат соответствующие функциональные группы. Высшие амины не растворяются в воде,, но их можно перевести в водный раствор окислением (образуются ионные аммониевые соли). [c.145]

Несмотря на простоту, метод имеет ограничения. Этот метод применим для анализа аминов, амидов, нитрилов. В тех случаях, когда азот находится в окисленной форме или входит в состав гетероциклических соединений, количественное образование аммиака наблюдается не всегда. [c.815]

Разработаны новые окислительные системы на основе пероксида водорода и комплексов переходных металлов (ванадия, молибдена, вольфрама), активные в окислении сернистых соединений. Синтезированы новые ванадиевые анионные пероксокомплексы с различными азотсодержащими гетероциклическими лигандами (пиридин, бипиридин, пиразин др.). Изучение состава и строения полученных пероксокомплексов проводили методами элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также рентгеноструктурного анализа [c.61]

II гетероциклические соединения типа гомологов тиофана и тиофена с различным количеством циклов в молекуле. В некоторых нефтях найдены также в незначительном количестве свободная сера, сероводород, низкомолекулярные меркаптаны и дисульфиды. Эти же вещества, как правило, присутствуют и в дистиллятных нефтепродуктах. Большинство из них, вероятно, имеет вторичное происхождение. Сероводород и меркаптаны образуются при термическом разложении высокомолекулярных сернистых соединений. Сера накапливается в результате окисления сероводорода, а дисульфиды — при окислении меркаптанов. [c.120]

Этим требованиям удовлетворяют полимеры, имеющие следующие химические и физические характеристики большое содержание гетероциклических и ароматических звеньев высокие энергии связей между атомами высокая стойкость связей к окислению достаточная когезионная прочность. В значительной мере эти свойства присущи отвержденным ФС резольного типа, о термостойкости которых дают представление следующие данные [2] [c.109]

Если стоящая у ароматического ядра метильная группа достаточно реакционноспособна, то в качестве селективного окислителя можно использовать двуокись селена. Этот метод применяют прежде всего для окисления метилзамещенных гетероциклических соединений. Таким путем можно превратить в альдегиды, например, 2-метилбензтиазол, 2-пиколин, метилхинолины, 2-метилнафталин. [c.15]

Опубликован обзор [109], посвященный применению двуокиси селена как окислительного агента. Активные метильные или метиленовые группы часто окисляются этим реагентом. В первом случае получается альдегид, а во втором — кетоп. Хотя глиоксаль был получен из ацетальдегида с выходом 90% [115], этот метод, по-видимому, чаще применяется для окисления метилкетонов, чем альдегидов, содержащих а-водородные атомы. Метильную группу в бензольном кольце редко окисляют до альдегидной, однако это превращение является обычным, если метильная группа присоединена к гетероциклическому кольцу (разд. А 13). В случае метилкетонов реакция заключается в простом кипячении с обратным холодильником либо самого соединения, либо соединения в таких растворителях, как диоксан, этиловый спирт или уксусная кислота. Как правило, выходы невелики. [c.25]

Алкильные группы в карбоциклических системах окисляются до карбоксильных групп, как обычно. Для этой цели применяют самые различные окислители, хотя чаще всего используют перманганат калия или бихромат натрия в кислом растворе. Для окисления некоторых гетероциклических систем, таких, например, как 2- и 4-алкилзамещенные пиридины или хинолины, можно приме-пять двуокись селена (в значительном количестве для того, чтобы подавить образование альдегида) или кислород в присутствии трет-бутилата калия в диметилформамиде [581. Для тех алкил-аренов, которые окисляются с трудом, а таких немало, превращение в кислоту происходит более эффективно при первоначальном бромировании с образованием бромистого бензила с последующим окислением его щелочным раствором перманганата калия. [c.247]

Бензольное кольцо хинолина менее устойчиво к окислителям, чем гетероциклическое и в результате окисления образуется хинолиновая кислота в последней а-карбоксильная группа менее устойчива, чем р- и при нагревании легче отщепляется с образованием никотиновой кислоты. [c.195]

В трибохимических процессах участвует Ш1слород, раство-ренный в топливе и содержащийся в гетероциклических соединениях [180]. Увеличение содержания растворенного в топливе кислорода усиливает интенсивность окисления трущихся поверхностей, что приводит к увеличению их износа (рис. 5.18, 5.19). При концентрации кислорода менее 0,10—0, 16% (об.) в гидроочищенных и 0,2—0,5% (об.) в прямогонных топливах вследствие недостаточной скорости образования оксидного слоя на поверхностях пар трения отмечается их схватывание [181— 183, 186]. Закономерное улучшение противоизносных свойств топлив при их деаэрации или азотировании отмечается в работе [184] и подтверждается результатами испытаний топлив на насосах НР-21Ф2 по междуведомственному методу, приведенными ниже [c.167]

Проведенные авторами статьи ранее [1]исслодоваыия, направленные на стабилизацию против окисления хидкости 161-4-4, содержащей метильные и -трифторпропильные заместители у атома кремния, показали, что эффективными стабилизаторами такой жидкости являются комплексные присад101, содержащие церий и гетероциклические азотсодержащие соединения ряда пиридина и хинолина. [c.61]

Химическая активность смолисто-асфальтеновых веществ обусловлена наличием в них реакционносиособных центров, в качестве которых выступают алкильные заместители, функциональные группы, свободные радикалы и незамещенные, пространственно доступные положения ареновых, циклоалкано-вых и гетероциклических фрагментов. Основными химическими превращениями смолисто-асфальтеновых веществ являются реакции сульфирования, окисления, гидрирования, галогенирова-ния, хлорметилнрования, конденсации. [c.36]

В трибохимических процессах участвует кислород, растворенный в топливе и содержащийся в гетероциклических соединениях. Увеличение содержания растворенного в топливе кислорода усиливает интенсивность окисления поверхностей трения, что приводит к увеличению их износа. Закономерное улучшение противоизносных свойств топлив при их деаэрации или азотировании подтверждается результатами испьп аний топлив на насосах НР-21Ф2 по междуведомственному методу (табл. 1.16). [c.59]

Нативные серусодержащие гетероциклические соединения проявляют антиокислительные свойства по отношению к окислению углеводородов нефтяных систем. [c.18]

Можно указать на окисление спиртов в альдегиды или кетоны воздухом при сравнительно низких температурах. Так, например, различные спирты, от метилового до изоамилового, превращаются в альдегиды в кипящем растворе кумола с добавкой хинолина и ж-ди-нитробензола при продувании воздуха. Катализатором служит взвешенная мелкодиспергированная медь. Таким же путем окисляются карбоциклические и гетероциклические спирты. Из бензилового спирта образуется бензальдегид с выходом 85%, из о-хлорбензило-вого—о-хлорбензальдегид с выходом 86%, из фурилового—фурфурол с выходом 74%. Вторичные спирты в этих условиях превращаются почти количественно в кетоны. [c.205]

Образование в системе заряженных частиц. Ионизация возможна при таких процессах, как одно- и многоэлектронное окисление, гетероциклическая диссощ1ация и т.д. [c.236]

Сахарин, имид о-сульфобензойной кислоты (т. ил. 229 °С), был впервые получен Ремсеном (1879). Это соединение обладает чрезвычайно сладким вкусом, оно почти в 550 раз слаще сахара и сохраняет сладкий вкус даже прн разбавлении 1 100 000. Больные диабетом, которым вреден сахар, употребляют вместо него сахарин организмом он не усваивается и выводится в неизмененном виде с мочой, В промышленности сахарин до настоящего времени получают по существу тем же способом, который был предложен Ремсеном, а именно окислением о-толуолсульфамида (т. ил. 155 °С) водным раствором перманганата калия при 35 °С. Первоначально образующаяся о-сульфамидобензойная кислота спонтанно отщепляет в нейтральном или слабощелочном растворе молекулу воды с замыканием гетероциклического кольца [c.226]

Окисленце боковых цепей ароматических и гетероциклических соединений перманганатом калия в кислой среде часто сопровождается декарбоксилированием Частным случаем применения перманганата калия в кислой среде является окисление фенильных групп, связанных с атомом азота в гетероциклических кольцах, сопровождающееся одновременным декарбоксилированием образующихся СООН-групп. Например, 1-фенил-З-метилпиразол окисляется в 3-метилпиразол > . В фенил-пиридннах в зависимости от природы применяемого окислителя окисляется бензольное или пиридиновое кольцо так, при окислении перманганатом калия в кислой среде фенилпиридин дает пиридинкарбоновую кислоту, а в щелочной среде—бензойную . При окислении перманганатом калия в кислой среде гетероциклических соединений, содержащих конденсированные бензольные кольца, сохраняются гетероциклические ядра [c.657]

Первые двадцать разделов посвящены методам синтеза с помощью окисления. Для проведения этой реакции необходимы реагенты, которые не вызовут более глубокого окисления, чем до альдегида. В разд. А.1 обсуждаются пять возможных реагентов, а также активная двуокись марганца, а остальные реагенты рассмотрены в разд. А.5. Что касается методов восстановления,, прежде всего следует упомянуть метод Брауна, в котором для восстановления хлорангидридов кислот (разд. Б.З) и нитрилов (разд. Б.4) используется триалкоксиалюмогидрид лития. Затем рассматриваются реакции Фриделя — Крафтса (разд. В), в которых альдегидная группа может быть присоединена к ароматическому кольцу или введена в этиленовую группу. Обсуждается ряд методов гидролиза (разд. Г), которые весьма многочисленны, так как многие гетероциклические соединения могут гидролизоваться с образованием альдегидбв этот метод стал важен после того, как было обнаружено, что 1,3-дитиа-циклогексаны (разд. Г.З) после алкилирования, а дигидрооксазины [c.5]

При окислении хиноксалина перманганатом калия деструкции подвергается бензольное, а не гетероциклическое кольцо, что ведет к образованию пиразин-2, 3-дикарбоновой кислоты [12, с. 108]. Обзоры по химии пиразина см. [59, 128, 129]. [c.43]

Многочисленными патентами в качестве стабилизаторов инвертных эмульсий предлагаются оксамиды — смеси различных окса-минов и олеиновой кислоты эмульгаторы гетероциклического строения — производные оксазола различные амиды, четвертичные аммониевые соли ненасыщенных жирных кислот, их амиды, например гексилглюкаминамид лауриновой кислоты, а также полиамиды олигомерного характера, фосфолипиды типа лецитина, поливалентные соли кислот таллового масла, смеси их с различными аминами и аминоамидами, смесь окисленного таллового масла и четвертичных аммониевых солей, неполные эфиры многоатомных спиртов и высших карбоновых кислот, например ангидросорбитмоноолеат. [c.384]

Легко происходит элиминирование серы в различных состояниях окисления из гетероциклических молекул эти реакции изучались с точки зрения механизма и синтетической применимости. Сульфолен (12) при 100—15 0 С распадается па диоксид серы и г/70яс,т/7С1 с-гексадиен-2,4 из (13) соответственно образуется чис,граис-гексадиен-2,4 [c.209]

Смотреть страницы где упоминается термин Гетероциклические окисление: [c.63] [c.372] [c.190] [c.388] [c.38] [c.446] [c.292] [c.153] [c.185] [c.85] [c.300] [c.842] [c.656] [c.25] [c.151] [c.197] [c.255] [c.257] [c.513] [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология