Литература по перекиси водорода

Свойства озона. Это есть изомерный кислород. Объемный состав озона по опытам Соре. Литература. Перекись водорода. Образование, получение и свойства. Разложение, восстановительное и окислительное действия. Понятие о водяном остатке. Закон кратных отношений. [c.52]

В патентной литературе имеется также описание некаталитического (термического) окисления низших газообразных парафинов, которое проводили при недостатке кислорода в реакторе из металла, устойчивого к действию высоких температур и продуктов реакции [7]. Температура процесса равнялась 400—500°, причем температуру поверхности реактора поддерживали на уровне ниже 200°. Полученные гидроперекиси имели такое же строение, что и гидроперекиси, обнаруженные в только что описанном опыте, однако незначительные изменения в условиях реакции приводили к образованию водного раствора перекиси водорода как основного продукта из числа веществ, содержавших активный кислород. Так, например, при работе со смесью из 90% пропана и 10% кислорода с продолжительностью реакции 5 сек. (температура в реакторе 470°, температура стенки 150°) основным кислородсодержащим продуктом была перекись водорода, полученная в виде 3—4%-ного водного раствора [8]. Этот способ получения перекиси водорода, по-видимому, уступает место прямому окислению изопропилового спирта, в результате которого тоже образуется перекись водорода (см. гл. 8, стр. 150). [c.71]

В литературе встречаются все такого рода обозначения в зависимости от привычки того или иного автора или желания его подчеркнуть известное явление. Пожалуй, наименьшую путаницу дают такие обозначения, как система перекись водорода—кислород или система вода—пе[)екись водорода , но можно также использовать и любое другое обозначение для указания направления реакции. Направление, в котором пишутся реакции на электродах, и знаки, присваиваемые потенциалам, являются условными мы придерживаемся системы, принятой Латимером (98]. В книге этого автора имеются и другие необходимые определения, например определение термина стандартный , рассматриваются также и теоретические аспекты. [c.216]

В литературе приводятся измерения некоторых физических свойств ряда систем, содержащих перекись водорода и другие вещества, помимо воды или совместно с водой. Эти системы можно рассматривать как такие, в которых перекись водорода или ее водные растворы играют роль растворителя, [c.248]

Если бы перекись водорода образовывалась в фотосинтезе в качестве промежуточного продукта, это добавило бы 46 ккал, или 40% к энергетическим требованиям основного процесса (глава III). Далее это означало бы образование в клетках окислителя с исключительно отрицательным потенциалом (—1,35 в) в количествах в 10—20 раз больше тех, в которых он мог бы получаться при дыхании. Два этих соображения говорят против постоянно встречающегося в литературе допущения, что перекись водорода есть промежуточный продукт фотосинтеза. Экспериментальные данные также противоречат гипотезе перекиси водорода. Хорошо известно, что все зеленые растения содержат каталазу. Варбург считал, что если дисмутация перекиси водорода — энзиматическая реакция, лимитирующая скорости фотосинтеза, то способность растений к фотосинтезу на сильном свету и при обильном доступе двуокиси углерода должна соответствовать их способности разлагать катала-зой перекись водорода, доставляемую извне. В подтверждение этого взгляда Варбург [3] приводит наблюдение, что цианид и уретан [c.293]

Приведенные в литературе данные по равновесию в системе вода — перекись водорода (рис. 2) [12] указывают на заметное отрицательное отклонение от идеальности в этой системе [13]. Так, например, при давлении [c.49]

В литературе описаны два типа люминесцентных реакций на железо [1]. К первому относится реакция железа с салициловой кислотой, приводящая к исчезновению свечения реагента. Реакции этого типа нечувствительны и неспецифичны. Известна такл<е хемилюминесцентная реакция на железо, протекающая в системе люминол — перекись, водород — железо [1]. Эта реакция также малочувствительна. Медь и кобальт являются катализаторами этой же реакции при меньших концентрациях, чем железо. [c.257]

При обобщении имеющегося в литературе материала о Уг (х) выявлены следующие общие эффекты. Во-первых, при увеличении числа неполярных групп в молекуле неэлектролита происходит сильное увеличение начального отрицательного наклона кривых У2 (Х2) во-вторых, наблюдается положительный начальный наклон кривых У2 (хг) для таких неэлектролитов, как перекись водорода, формамид, карбамид и некоторые другие, молекулы которых не содержат неполярных групп в-третьих, сдвиг концентрационной координаты минимума Уг (хг) в сторону уменьщения Хг при возрастании числа неполярных групп в молекуле неэлектролита. [c.141]

Из литературы известно, что перекись водорода образуется при восстановлении кислорода на платине в щелочных растворах [35, 42, 108, 125, 152, 155, 158, 172, 174, 186, 190, 191]. На графиках hlK — получается серия прямых линий с разными наклонами и разными точками пересечения с осью г в зависимости от потенциала [158] (рис. 34). Из этих графиков следует, что О2 восстанавливается двумя параллельными путями. При протекании реакции по одному из них перекись водорода является промежуточным продуктом, который далее частично восстанавливается до воды. Но основная реакция — это восстановление до воды без промежуточного образования перекиси водорода. [c.418]

Перекиси. Перекись водорода может быть важным продуктом окисления углеводородов Са и вышо в области низких давлении. Нет достаточных доказательств относительно возможности получения значительных выходов алкильных гидроперекисей или перекисей при окислении углеводородов от С до С без применения специальных газообразных катализаторов. В литературе [28] приводятся иекоторые сведения от1го-сительно образования этих перекисей в результате некаталитического окисления высших предельных углеводородов при температуре ниже 300° С. [c.342]

Перекись водорода действует и как окислитель и как восстановитель. Она окисляет хлористое железо до хлорно го и способна восстановить перманганат до соли закиси марганца. Такое аномальное поведение ее послужило причиной обширных дискуссий в специальной литературе. Нет необходимости входить в детали возникших Споров, но уместно дать простое объяснение указанной особенности. В большинстве соединений водорода и кислорода первый положительно однсивалентен, а второй отрицательно двухвалентен. Можно считать, что в перекиси водорода Еодород также имеет нормальную валентность, соответствующую одному положителшо1му заряду. Если, таким обраг зом, водород является положительно одновалентным, то группу О — О в молекуле Н — О — О — Н нужно считать по отношению к водороду отрицательно двухвалентной (так. же как и один атом кисло рода). Другими словами, связь двух атомов одного и того же рода между собою взаимно насыщает по одной валентности каждого атома. Такая связь называется ковалентной связью, так как в данном случае нет никаких данных в пользу долущеиия полярности между двумя группами ОН в НО — ОН. [c.48]

Об использовании перекиси водорода для получения этих гидроперекисей в литературе не сообщалось, но имеется краткое упоминание о том, что замещенный дигидроизохинолин и перекись водорода дают гидроперекись, вероятно, строения (XXII) [c.179]

В гл. V упоминалось о низкотемпературном фотосенснбилн-зированиом окислении изопропилового спирта в 2-гидроперокси-пропанол-2 >2 . Это соединение оказалось устойчивым при перегонке, а при обработке водой давало ацетон и перекись водорода. В литературе приведены данные о разработанном процессе жидкофазного окисления изопропилового спирта с целью получения перекиси водорода и ацетона. Несмотря на то, что гидроперекись в этом процессе не была выделена, ее промежуточное образование, по-видимому, не вызывает сомнений. Этим методом одна из фирм собиралась производитьдо 15 000 г перекиси водорода в год, главным образом, для окисления акролеина при получении синтетического глицерина. Согласно патентным данным, перекись водорода получается также и при окислении других низших вторичных спиртов. Окисление производится при температуре от 70 до 160° С под давлением 2,5 ат кислородом, циркулирующим через реакционную смесь. При этом в реакционном аппарате не должно содержаться веществ, способных катализировать разложение перекиси водорода [c.446]

В литературе имеются сведения о влиянии магнитной обработки водных систем на кинетику химических реакций. В. С. Духанин в работе [55] приводит ряд наглядных и, по-видимому, надежных результатов. Им изучено влияние предварительного омагничивания на разложение перекиси водорода в присутствии вольфра-мата натрия. Эти данные свидетельствуют о значительном изменении скорости разложения после воздействия магнитного поля. Эффект зависит от напряженности магнитного поля (рис. 12). Значения напряженности в экстремальных точках соответствуют результатам, наблюдаемым при изучении влияния омагничивания на скорость ультразвука. Следовательно, изменение скорости разложения является следствием определенных изменений структуры системы вода — перекись водорода Образование своеобразных гидратов на основе водородной связи, как показали Д. Г. Кнорре и Н. М. Эмануэль, может существенно влиять на ход химических реакций. [c.48]

Поскольку в литературе недостаточно освещен вопрос влияния материала электродов и состояния их поверхности на электросинтез перекиси водорода, мы решили поставить специальные опыты для его изучения. С этой целью при одинаковых условиях (одинаковые Т, р, Ulv vl [Ojlo) было проведено исследование процесса образования HjOa как в цельностеклянных, так и в разных стеклянно-металлических озонаторах без покрытий и с покрытиями. В качестве металлического электрода использовался алюминиевый электрод с содержанием алюминия в 99,0 и 99,7%, предварительно специально пассивированный, а также никелированный и полуженный латунные электроды, тщательно очищенные перед опытами. В результате опытов было выяснено, что в цельностеклянном и стеклянно-алюминиевом (99,7% А1) реакторах получается перекись водорода с практически одинаковой концентрацией (72—74%) и энергетическим выходом (18—19 г И О тгвтч при Ulv=0,l— [c.26]

Из окислителей, содержащих в своем составе кислород, практическое применение находят азотная кислота, окислы азота и вспомогательное ири-менение—перекись водорода. В литературе обсуждается возможность применения тетранитрометана и хлорной кислоты, окиси фтора 18]. Рассмотрим энергетические характеристики топлив, содержап1,их в качестве окислителей кислород и его соединения (табл. 102 и рис. ИЗ). [c.227]

Перевод книги У. Шамба, Ч. Сеттерфилда, Р. Вентворса Перекись водорода в некоторой степени восполняет пробел, существующий в нашей научной литературе по химии перекисных соединений. В настоящее время эта отрасль химии быстро развивается в течение последних 10—15 лет количество печатных работ, посвяЕщенных изучению перекиси водорода, значительно возросло как в СССР, так и за рубежом. [c.5]

Поскольку при работе с высококонцентрированными растворами перекиси требуется соблюдение более строгих требований, чем при работе с разбавленными растворами, сначала следует рассмотреть материалы, которые могут найти применение для 90%-ного раствора, причем для некоторых из них будет дана более подробная характеристика. В прошлом допускалось применение материалов, оказывавших слабое разлагающее действие на перекись водорода, особенно когда по экономическим соображениям выбор можно было сделать лишь из ограниченного их числа. Поэтому в литературе можно найти высказывания, противоречащие приводимым ниже, особенно в отношении работ с разбавленными растворами. Кроме того, как и следовало ожидать, опыты по определению скорости разложения в контакте с большинством поверхностей трудно воспроизводимы даже при тщательном соблюдении условий испытания, и весьма часто наблюдается, что скорости разложения, тщательно измеренные в различных лабораториях в совершенно одинаковых условиях, отличаются одна от другой в несколько раз. Поэтому, чтобы получить общее представление об условиях, в которых разные материалы могут применяться для работы с концентрированной перекисью водорода, мы здесь будем пользоваться качественным методом, используемым фирмой Buffalo Ele tro- hemi al Со. [27], в соответствии с сообщением Дэвиса и Кифа [26], Материалы делятся на 4 общих класса, [c.141]

Полихлорвинил, полихлорвинилиден и их сополимеры, полиэтилен и гало-генированные полиэтилены, как правило, пригодны для применения в качестве труб, рукавов и прокладок для перекиси водорода любой концентрации. Полностью галогенированные полиэтилены, например тефлон (политетрафторэтилен) и кел-Р (политрифторхлорэтилен), по имеющимся данным, устойчивы к концентрированной перекиси при довольно высоких температурах [26]. Эти вещества, а также полиэтилен являются наиболее удовлетворительными органическими веществами для прокладок и набивок. Диспергированный политетрафторэтилен, загущенный поливиниловым спиртом [40], представляет собой уплотняющий материал подходящей консистенции, при помощи которого можно осуществлять непроницаемые соединения труб, работающих при повышенных давлениях (с минимальным заеданием резьбы) этот метод может найти примеиише и в работе с перекисью водорода. 13 качестве уплотнения или замазки для резьбы труб можно с успехом использовать и низкомолекулярный полиэтилен в литературе имеется краткое описание такого способа [26]. Концентрированная перекись водорода медленно экстрагирует пластификатор из нолихлорвиииловых полимеров, а поэтому при эксплуатации эти полимеры постепенно затвердевают. [c.148]

Трудно согласовать часто встречающиеся в литературе указания, что безводная или концентрированная перекись водорода представляет собой сиропообразную жидкость, с фактическими данными измерений вязкости. Действительно, при комнатной температуре вязкость перекиси водорода не намного больше вязкости воды. Эта ошибка, вероятно, вызвана наблюдениями при работе с загрязненным остатком от выпаривания водной перекиси или ненравиль-1№1М подбором выражений, использованных Тенаром для описания внешнего вида перекиси водорода при смешении с водой. Однако вязкость растворов перекиси водорода действительно настолько значительно возрастает при охлаждении ниже 0°, что консистенция оправдывает название сиропообразной . При низких температурах измерения не проводились, но вязкость переохлажденных растворов настолько значительна, что вызывает заметное снижение скорости кристаллизации при введении зародышей. Миронов и Бергман [34] указывагот, что вязкость 50—80%-ных растворов перекиси водорода резко возрастает вблизи кривой температур замерзания. [c.176]

При обсуждении этого вопроса нужно иметь в виду, что перекись водорода может реагировать либо с анионной частью молекулы, либо с катионной, либо с той и другой. Так, в литературе встречаются часто отрывочные описания реакции окисления некоторых анионов, например сульфида или сульфита, где внимание в основном обращено па какую-то другую часть молекулы. Поэтому здесь приведены не все примеры таких реакций. Перекись водорода очень часто функционирует как растворитель металлов за счет своего окисляющего действия так, кислый раствор перекиси водорода может конкурировать в этом отношении с царской водкой. Путем праглльного подбора кислоты можно добиться растворения почти всех металлов по этому вопросу опубликованы многочисленные работы [152]. Окисляющее действие перекиси водорода имеет значение также и в отношении коррозии, поскольку перекись (стр. 68) может образоваться как промежуточный продукт прн реакции кислорода с различными металлами. Представляет интерес влияние перекиси водорода на форму окисла, образующегося при коррозии [153], и на ход коррозии например, сообщается [154], что цинк может корродировать с образованием особенно гладкой поверхности в присутствии соляной кислоты и Н. О . Некоторые исследования, имеющие общий интерес, касаются влияния света и магнитного поля па реакции перекиси водорода. Дхар и Бхаттачариа [155] показали, что поглощение света некоторыми реакционными смесями вын1е. чем отдельными составными частями. Коллинс и Брайс [156] сообщают, что, как и следовало ожидать, магнитное поле 12 000 гаусс не оказывает влияния на скорость термического разложения 1—3%-ной перекиси водорода при 80°. [c.332]

Эти данные показывают, что незагрязненные растворы перекиси водорода обладают максимальной стабильностью при pH чуть ниже естественного . В литературе часто встречаются высказыва)шя, что стабильность перекиси водорода может быть повышена путем под-кисления. Однако трудно сказать, насколько это мнение носит общий характер. Например, перекись водорода, полученная из перекиси бария, часто обладает определенно щелочным pH. В этом случае добавка кислоты для нейтрализации оказывает определенное благоприятное действие. С другой стороны, в присутствии примесей снижение pH может создать помехи для некоторых процессов каталитического разложения. Часто указывается, что рост скорости разложения при pH выше и ниже минимума может быть обусловлен примесями, введенными вместе с кислотой или основанием [12], использованными для изменения pH в этих работах. Так, Слейтер [13], приводя типовые данные, показывает, как повышается скорость разложения 3 о-ной нерекиси водорода ири подщелачивании ее раствором едкого натра и как этот эффект снижается, если аналогичным образом использовать силикат натрия. Результат объясняется стабилизирующим действием силиката, проявляемым, вероятно, в отношении того каталитического [c.439]

В специальной литературе, выпускаемой фирмами, ироизводящими перекись водорода, описаны также другие способы анализа, не отличающиеся по принципу от вышеизложенного, ио приспособленные для определенных условий концентрации, а также и для требуемой скорости и точности. [c.463]

СЯ обширная литература частичрю обзор ее дап Риусом [108] и Берри [109]. Методика определершя всех этих трех веществ, оправдавшая себя на практике [110], принадлежит Гле [111. По этому методу сначала определяют пероксосерную кислоту с бромидом, затем перекись водорода при помощи перманганата и, наконец, пероксодисульфат с арсенитом. Описаны [112] потенциометрические способы оформления этого анализа. Некоторые авторы считают, что перекись водорода в этой смеси можно определить непосредственно титрованием перманганатом 1108, 113], но это предположение оспаривается [114[, ив качестве другой методики предложено титрование четырехвалентным церием [109]. Другие описанные способы включают применение арсенита [1151, гипохлорита натрия или феррицианида калия [65], сульфита [108] и йодида одновалентной меди в качестве катализатора для титрования йодидом [116], [c.469]

При очистке металлических поверхностей для травления обычно применяется ваниа, состоящая из водного раствора кислоты, приче.м природа и концентрация кислоты определяются природой обрабатываемого металла и желательным эффектом. Добавка окислителя к ванне может служить самым различным целям так, окислитель может способствовать образованию и 1 металле более блестящей или слабее окисляемой пленки, возможно за счет того или иного пассквирующего действия, или же повысить скорость или эффективность операции травления, например за счет деполяризующего действия (стр. 496). В различных операциях травления и снятия слоя металла, применяемых, например, в металлургических лабораториях, можно использовать перекись водорода и перекнсные соединения [72]. С применением ванн для травления близко соприкасаются различные процессы глянцевого травления для сообщения повышенной гладкости и увеличения отражательной способности поверхностей металлов. Такого рода ванны обычно представляют собой растворы кислот, часто содержащие окислитель, иапример перекисное соединение. Выпущены различные технические бюллетени, в которых приводятся более подробные данные об обработке поверхностей металлов и даются необходимые ссылки на литературу ]73]. [c.495]

Топливо смешанного фазового состава, имеющее жидкий окислител > и твердое горючее или наоборот, в иностранной литературе называют литер-голь или гибридное топливо , например, горючее — графит, окислитель — азотный тетраксид или перекись водорода — окислитель, твердое ракет1юе топливо — горючее. [c.15]

Старкс детально изучил окисление олефинов в межфазных условиях. Однако, к сожалению, результаты этого изучения, за исключением работы по перманганат-иону, опубликованы только в патентной литературе [14, 15]. В качестве окислителей Старкс использовал 30%-ную перекись водорода или пара- [c.252]

В литературе по фотосинтезу обсуждалось несколько гипотез, в которых предполагалось, что органические перекиси могут быть скорее промежуточными продуктами окисления воды, чем перекись водорода. Самая ранняя из них — гипотеза Вильштеттера и Штоля [2], точно так же как и ее дальнейшая разработка Франком и Херцфельдом [24], должны в настоящее время считаться несостоятельными, поскольку. они принимают в качестве элементарного фотохимического процесса обмен водорода на гидроксил. Несостоятельность этой концепции установлена опытами, показавшими, что весь кислород, выделяемый при фотосинтезе, образуется за счет кислорода воды (см. главу III). [c.296]

Синтезы, разработанные Рашигом в 1907 г., кажутся простыми, если их записать в виде уравнений, однако осуществление этих химических процессов обходится дорого. Именно поэтому гидразин и его соли еще не стали легко доступными неорганическими реактивами. Они могли бы очень долго оставаться лишь объектами исследований, если бы в Германии не было обнаружено, что гидразин благодаря легкой окисляемости является превосходным горючим, особенно в тех случаях, когда он используется в комбинации с такими сильными окислителями, как перекись водорода, кислород и дымящая азотная кислота. Развитие новых методов синтеза гидразина, а также попытки по новому оценить весьма необычные химические свойства, которыми он обладает, свидетельствуют о возобновлении интереса к гидразину за последние десять лет. Объем патентной литературы, освещающей применение гидразина и его соединений для различных целей, за это время значительно возрос (гл. 12). Однако дальнейшее расширение возможностей использова- [c.16]

При синтезе двуокиси хлора наряду с двуокисью хлора образуемся хлор. Определение концентрации этих газов при совнестнош присутствии в газовой и жидкой фазах связано с соответствующими трудностяии. Одной из них является отбор газовых проб с помощью вакууиированных колб /I/ с последующим растворением газа. В литературе описан объемный иетод определения концентрации двуокиси хлора в водных растворах, основанный на реакции взаимодействия двуокиси хлора с перекисью водорода /2/ в щелочной среде с образованием хлорита натрия. При этом сопутствующий двуокиси хлора, хлор превращается в хлорид. Перекись водорода дяя анализа берется в количестве, эквивалентном активному хлору. Избыток перекиси разлагается молибденовокислым аммонием и последующим кипячением. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология