Образование поверхностных фаз

Весьма чувствительна к дезактивации катализатора риформинга коксом также реакция ароматизации парафинов [103, 1041. Вероятно, это объясняется тем, что механизм реакции дегидроциклизации на платине включает стадию диссоциативной адсорбции, ведущей к образованию поверхностных ненасыщенных соединении, превращение которых может привести к коксообразованию. Особенно сильно увеличивается коксообразование. при каталитическом риформинге парафинов, начиная с ундекана. При этом возрастает выход полициклических ароматических углеводородов, склонных к конденсации [1051. [c.52]

Сходное понижение каталитической активности при увеличении дисперсности металла на поверхности нанесенного катализатора Ни/ЗЮа наблюдалось [234] для )еакций гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана. Резкое понижение каталитической активности рутения в случае реакции гидрогенолиза объясняли особенно большой чувствительностью этой реакции к структуре поверхности катализатора, а также отрицательным влиянием высокой дисперсности металла на образование поверхностных комплексов, ответственных за эту реакцию. Кроме того, высказывается мнение, что очень высокая степень дисперсности металла, осажденного на носителе, может оказаться неблагоприятной для обоих типов реакций, особенно для гидрогенолиза, из-за диффузионного торможения исходными углеводородами (бензол или циклогексан), а также продуктами их преврашений. [c.164]

А. М. Б р о д с к и й, В. Г. Л е в и ч, О скорости образования поверхностных отложений в протяженном химическом реакторе, ДАН СССР, 166, оЧ 1, 151 (1966).] [c.301]

Как мы уже видели, для реакции синтеза благоприятны низкая температура и высокое давление. Однако реакция практически не протекает без катализатора вследствие очень большой стабильности молекулы азота, что обусловлено высокой энергией разрыва связи N—N. Функции катализатора заключаются в образовании на каталитической поверхности нитридного соединения, которое затем гидрируется в аммиак. Связь азота с металлом достаточно слаба, тем не менее она дает возможность адсорбироваться молекулам синтезируемого аммиака. Связь азота с металлом слишком сильна для таких элементов, как литий, кальций и алюминий, которые образуют с азотом нитриды непосредственно в массе вещества. В первой серии переходных металлов оптимум между образованием поверхностного нитрида и десорбцией аммиака с поверхности получён для железа, которое, не образует нитрида непосредственно из азота, исключая случай очень высоких давлений (на порядок выше давлений синтеза), но легко образует его в реакции с аммиаком. Тем не менее железо быстро хемосорбирует азот и это и есть та адсорбция, которую обычно считают стадией, лимитирующей скорость всего процесса синтеза. Рутений и осмий, находящиеся в более высоких сериях переходных элементов, не образуют нитридов в массе и являются эффективными катализаторами синтеза. [c.158]

Размеченные заготовки из листового титана разрезают на гильотинных ножницах или при помощи разделительной автоматической и ручной газовой резки. Припуск под последующую механическую обработку после механической резки — до 3 мм, после газовой резки — до 5 мм. Кромки под сварку обрабатывают на кромкострогальном станке с последующей слесарной доводкой их поверхности и околошовной зоны на ширине 15—20 мм. Усиления сварных швов на картах не снимают. При гибке обечаек валки должны быть гладкими, без вмятин и забоин и тщательно очищенными от окалины. Чтобы избежать образования поверхностных надрывов в околошовной зоне, перед гибкой околошовные зоны необходимо тщательно зачищать абразивным кругом на глубину 0,1—0,2 мм с последующей доводкой. [c.183]

Особенности распределения электронного заряда в молекулах адсорбата и на поверхности адсорбента (пониженная или повышенная электронная плотность) проявляются при адсорбции на полупроводниках. В этих случаях проявляются специфические взаимодействия донорно-акцепторного типа, по своей природе близкие к рассмотренным выше специфическим взаимодействиям на гидроксилированных и ионных поверхностях. Часто эти взаимодействия переходят в еще более специфические и сильные с образованием поверхностных хемосорбционных комплексов. [c.500]

Таким образом, повышение температуры приводит к постепенному превращению одного типа поверхностных сульфат-сульфитных комплексов в другой. Небольшое смещение частот колебаний может быть объяснено искажением структуры образующихся сульфатов. Следует отметить, что образование поверхностных сульфатных комплексов и органических сульфатов происходит с возмущением обоих типов гидроксильных групп поверхности катализатора (3637 и 3730 см ). [c.120]

Учение о гетерогенном катализе. Учение о гетерогенном катализе развивалось преимущественно на основе представления, что реакция происходит в той или другой форме через образование поверхностных промежуточных соединений. [c.496]

Хемосорбция кислорода на переходных металлах протекает с переходом электронов от металла к кислороду с образованием поверхностных оксидов металла [c.643]

Коррозионную активность моторного топлива можно снизить применением соответствующих присадок — ингибиторов. К противокоррозионным присадкам относятся вещества, химически взаимодействующие с металлом (с образованием поверхностных электрохимически инертных пленок), или полярные органические соединения, адсорбируемые на поверхности металла. Присадки могут действовать и в объеме топлива, нейтрализуя кислотные агрессивные продукты, содержащиеся в топливе или образующиеся во время его горения. К присадкам последнего типа относятся, например, мыла высших карбоновых кислот и другие их производные. При этом присадка может быть и многокомпонентной. Так, нейтрализующее действие оказывает продукт взаимодействия олеиновой кислоты и полигликоля следующего состава [15, с. 331] [c.272]

Для р изомеров необходима предварительная изомеризация с перемещением двойной связи или образованием поверхностного ра- [c.485]

В процессе контакта свежеобразующихся частиц сажи и нефтяных коксов при прокаливании с активными (реакционноспособ-пыми) компонентами дымовых газов (СОг, Н2О, О2 и др.) на различных участках поверхности углерода вследствие ее неоднородности и неодинакового уровня энергии (различный угол расположения базисных плоскостей в кристаллите углерода, наличие гетероатомов, механических дефектов и т. д.) скорость химических реакций и глубина проникновения компонеитов дымовых газов в массу углерода неодинакова, что изменяет рельеф поверхности, обусловливая ее шероховатость и повышенную склонность к адсорбционным явлениям. В результате таких процессов на поверхности углерода одновременно присутствуют участки (центры) повышенной и пониженной активности, нарушающие непрерывность поверхности. По увеличению отношения активных центров к неактивным (поверхностям базисных плоскостей) в процессе контакта с реакцнонноспособными компонентами дымовых газов углеродистые материалы могут быть расположены в ряд графит— -аии-зотронный кокс—>изотропный кокс—>-сажа, т. е. чем менее упорядочен углерод по Le, тем более он склонен к образованию поверхностных комплексов с газами. В таком же порядке увеличивается адсорбционная и каталитическая активность поверхности углеродистых материалов. [c.54]

Активированная химическая [23]) адсорбция молекул одного или обоих реагирующих компонентов на поверхности пор катализатора с образованием поверхностного промежуточного соединения А [К] или В [К] (см. рис. 38). [c.69]

Активированная химическая [19] адсорбция одного или нескольких реагирующих компонентов на поверхности катализатора с образованием поверхностного химического соединения (см. рис. 1). [c.28]

Перегруппировка атомов с образованием поверхностных комплексов продукт — катализатор. [c.28]

Согласно мультиплетной теории гетерогенного катализа (Баландин) предполагается, что в образовании поверхностного соединения (мультиплетного комплекса) участвуют группы активных атомов [c.437]

Этот результат следует рассматривать в качестве грубого приближения, так как мы пренебрегаем скоростью сдвига и зависимостью вязкости от температуры, образованием поверхностного твердого слоя полимера вблизи поверхности формы и влиянием свободной поверхности у фронта на характеристики скорости. Более детальное описание процессов теплообмена при прессовании в форме при впрыске приведено в [15]. [c.333]

Для очистки водорода употребляются адсорбенты, поглощающие окись и двуокись углерода, водяные пары, углеводороды, сероводород, органические сернистые соединения [8]. Такая избирательная адсорбция основана на образовании поверхностных химических соединений или на капиллярной конденсации. Наибольшее значение для очистки водорода имеет адсорбция на цеолитах, размер пор которых соизмерим с размерами молекул. Через поры проходят, не задерживаясь, только молекулы, имеющие размер меньше размера пор цеолита более крупные молекулы остаются на их поверхности. Водород по сравнению с другими газами имеет наименьший размер молекул и на цеолитах не задерживается. На поглощение вещества цеолитом еще большее влияние, чем размер, может иметь форма молекулы, ненасыщенный характер молекул. [c.51]

Механизм состоит из последовательных стадий диффузии молекул азота и водорода к катализатору (I), хемосорбции молекул реагентов на поверхности катализатора (II), химического взаимодействия азота и водорода на зернах катализатора с переносом электронов от молекул водорода к молекулам азота и образованием поверхностных неустойчивых комплексов (Ш), [c.198]

На стадии образования поверхностных комплексов происходит последовательное гидрирование азота с последующим вытеснением из комплекса образовавшихся молекул аммиака молекулами азота по схеме [c.199]

В настоящее время предложено несколько приближенных теорий, в которых проблема гетерогенного катализа рассматривается на основе различных упрощающих предположений. Согласно современным теориям гетерогенного катализа реагирующие молекулы образуют с катализатором поверхностные промежуточные соединения. Различие между разными теориями гетерогенного катализа заключается, в основном, во взглядах на природу поверхностных соединений и на природу активных мест поверхности катализатора, участвующих в образовании поверхностных соединений. [c.437]

Во-первых, прежде всего из числа веществ, выбираемых в качестве катализатора для данной реакции, нужно исключить твердые ве[цества, которые не могут образовывать поверхностные химические соединения с реагирующими веществами. При этом нужно учесть, что поверхностные соединения могут по своему составу отличаться от объемных фазовых соединений. Так, например, окись меди может на своей поверхности хемосорбировать кислород с образованием поверхностных соединений типа растворов кислорода в окиси меди с выделением значительного количества" тепла. [c.461]

Исследовано [261] гидродеалкилирование толуола в присутствии металлов, отложенных на полиамидах. Исследована активность и селективность Р1, КЬ и Р(1 (0,4—5,1% металла), нанесенных на поли-п-фенилентерефталамид, при 140—400 °С. Показано, что катализаторы, полученные нанесением соединений металлов на этот полиамид, имеют низкую гидрирующую активность, в то же время реакция гидродеалкилирования протекает на них при более низких температурах, чем на катализаторах, где в качестве носителей применяются АЬОз или активированный уголь. Был сделан вывод, что гидрирующая активность и селективность металлов, отложенных на полиамидах, обусловлена влиянием носителя и образованием поверхностных активных комплексов. Предполагают, что в этих комплексах атомы переходного металла с валентностью больше нуля координационно связаны с амидной группой полимерной цепи. [c.175]

Однако порядок реамции по коксу оценивается не одинаково. Г. М. Панченков и Н. В. Голованов [44] рассматривали реакцию окисления конса как последовательный двухстадийный процесс, первой стадией которого является образование поверхностного кислородного соединения (комплекса), а второй — его разрушение. Предложенный механизм основан на экспериментальных данных авторов. При постоянной монцент- [c.75]

Прокаленный активный оксид алюминия содержит в зависимости от температуры прокаливания и давления паров еоды от нескольких У, есятых процента до 5% воды. Эта вода в зависимости от температуры термической обработки находится либо в виде гидроксилов, либо в виде хемосорбированных молекул. С помощью ИК-спектроскопии показано [1421, что оставшиеся в оксиде алюминия молекулы воды по мере повышения температуры сушки реагируют с оксидом алюминия с образованием поверхностных гидроксильных групп. При более высоких температурах ионы ОН" постепенно удаляются в виде НаО, но несколько десятых процента воды остаются в оксиде даже при 1000 °С. [c.70]

Исследования, проведенные авторами [209, 210), были положены в основу разработанной ими модели редиспергирования платины в катализаторе Pt/AlaOg. Исходным положением является то, что редиспергирование кристаллической платины требует ее окисления и что невозможно его осуш,ествить при отсутствии хлора в катализаторе, так как процесс протекает через промежуточно образование поверхностного оксихлорида платины [Р1 ЮзсС1у l . Подобные соединения могут образоваться при 500—600 °С, отвечающих известным температурам редпспергирования платины. [c.91]

Примером образования поверхностных химических соединений в процессе адсорбции является очистка водорода от примеси кислорода на цеолите типа AgNaA [18]. Известно и свойство палладия поглощать водород. В нагретом состоянии палладий поглощает до 900 объемов Hj на 1 объем металла с образованием PdaHj и PdjH. При этом палладий сохраняет свой внешний вид, но значительно увеличивается в объеме, становится ломким и легко образует трещины. Поглощенный палладием водород находится в состоянии, приближающемся к атомарному, и поэтому очень активен. Выделение водорода из палладия происходит при снижении давления. [c.54]

С целью преодоления этих трудностей предложен метод разделения с использованием жидких мембран, основанный на избирательном прохождении компонентов смеси через пленку, образованную поверхностно-активными вещестнамн иа иоверхиости раздела фаз масло — вода. Таким методом мо] ут быть выделены, например, арены из смеси с насыщенными углеводородами. Арены проникают через мембрану с больщей скоростью и концентрируются в растворителе— масляной фракции, а насыщенные углеводороды остаются в водной эмульсии. [c.80]

Эксплуатационные данные показывают, что защитное свойство Ыз25Юз по отношению стали в нейтральных и щелочных средах основано па образовании поверхностных ферросиликатных пленок, экранирующих катодные и анодные участки от воздейств ия коррозионной среды. Рекомендуется применять силикат натрия (жидкое стекло) с химической формулой ЫагО-ЗЗЮг. [c.218]

Различная степень неоднородности углерода и разное соотношение в нем пор обусловливают при контакте его с активными газами неодинаковую склонность к физической или химической адсо рбцин газов на поверхности углерода (образование поверхностных комплексов), десорбирование которых приводит к повышению энергии поверхности углерода. [c.54]

Смотреть страницы где упоминается термин Образование поверхностных фаз: [c.310] [c.159] [c.212] [c.228] [c.255] [c.60] [c.335] [c.362] [c.346] [c.347] [c.52] [c.154] [c.310] [c.643] [c.88] [c.88] [c.226] [c.22] [c.52] [c.107] [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология